bis(trimethylsilyl)ketene | 19061-00-8

• 分子结构分类: 有机化合物 - 有机金属化合物 - 有机类金属化合物
• 英文名称: bis(trimethylsilyl)ketene
• 英文别名: Bis(trimethylsilyl)keten
• CAS: 19061-00-8
• 化学式: C₈H₁₈OSi₂
• 分子量: 186.401
• InChiKey: LORWNFZOFZWOPM-UHFFFAOYSA-N

物化性质

• 沸点：
  69 °C(Press: 32 Torr)
• 密度：
  0.8660 g/cm3(Temp: 204 °C)

计算性质

• 辛醇/水分配系数(LogP)：
  2.5
• 重原子数：
  11
• 可旋转键数：
  2
• 环数：
  0.0
• sp3杂化的碳原子比例：
  0.75
• 拓扑面积：
  17.1
• 氢给体数：
  0
• 氢受体数：
  1

反应信息

• 作为反应物：
  描述：

  bis(trimethylsilyl)ketene 在 potassium tert-butylate 作用下， 以 四氢呋喃 、 六甲基磷酰三胺 为溶剂， 反应 6.0h， 生成
  参考文献：
  名称：

  Generation of Silylethynolates via C-Si Bond Cleavage of Disilylketenes Induced byt-BuOK

  摘要：

  在 HMPA 的存在下，二硅烷基烯烃经 t-BuOK 处理后会发生选择性单脱硅反应。生成的水杨硫酸盐可以很好地转化为其他二硅烷基烯烃。通过核磁共振和红外光谱分析了中间体水飞蓟醇。

  DOI：

  10.1055/s-2002-32975
• 作为产物：
  描述：

  以 苯 为溶剂， 反应 24.0h， 生成 bis(trimethylsilyl)ketene
  参考文献：
  名称：

  The chemical behavior of the silaoxine C₂₂H₃₄OSi₃ and silaazetidine C₂₅H₄₃NSi₄ towards CO₂

  摘要：

  摘要：当4,4a-二氢-3,3-二甲基-1-苯基-4,4-双(三甲基硅基)-3H-2-氧-3-硅-萘（硅氧烷C22H34OSi3（3）；正交晶系，空间群Pna21，Z=4）在CO2气氛下热解时，定量形成了相应的氧硅环丁烷（硅氧环氧烷）5。硅氧环氧烷5的[2+2]环反应发生在高于120℃的温度下，仅给出Ph2C=C(SiMe3)2和(Me2SiO)n。从该反应中分离出了Ph2C=C(SiMe3)2（6；单斜晶系，空间群C2/c，Z=8）的单晶。当氮硅环丁烷（硅氮环氧烷）C25H43NSi4（4；单斜晶系，空间群P21/n，Z=4）与过量的CO2在100℃反应时，除苯基酮亚胺Ph2C=N(SiMe3)外，还形成了一个未知的中间体。该中间体的NMR共振指示了β-硅内酯（硅氧环氧酮）C10H24O2Si3（7）的形成。在高于120℃的温度下，硅氧环氧酮7分解为(Me3Si)2C=C=O和(Me2SiO)n。

  DOI：

  10.1515/znb-2016-0157
• 作为试剂：
  描述：

  三氟化硼乙醚 、 在 bis(trimethylsilyl)ketene 、 potassium fluoride dihydrate 作用下， 以 二氯甲烷 、 乙腈 为溶剂， 以22 %的产率得到
  参考文献：
  名称：

  TW2024/21631

  摘要：

  公开号：

文献信息

• Substituent Effects on the Reactivity of the Silicon−Carbon Double Bond. Substituted 1,1-Dimethylsilenes from Far-UV Laser Flash Photolysis of α-Silylketenes and (Trimethylsilyl)diazomethane
  作者：William J. Leigh、Corinna Kerst、Rabah Boukherroub、Tracy L. Morkin、Stephen I. Jenkins、Kuangsen Sung、Thomas T. Tidwell

  DOI：10.1021/ja984277z

  日期：1999.5.1

  nm) laser flash photolysis of the compounds in hydrocarbon solution affords transients which are formed during the ∼20 ns laser pulse and are assignable to the silenes on the basis of their UV absorption spectra and reactivity toward alcohols. 1,1,2-Trimethylsilene has also been generated by laser flash photolysis of (trimethylsilyl)diazomethane and -diazirine in hexane and acetonitrile solution, and

  (三甲基甲硅烷基)-、双(三甲基甲硅烷基)-和五甲基二硅烷基乙烯酮在脂肪醇存在下在烃溶液中的光解提供了烷氧基硅烷，以防止硅烯反应性中间体的捕获。silene（1,1,2-trimethylsilene, 1,1,2-trimethyl-2-(trimethylsilyl)silene, and 1,1-二甲基-2-trimethylsilene）可以看作是[1,2]-的产物通过乙烯酮的光脱羰形成的甲硅烷基卡宾中的甲基或三甲基甲硅烷基迁移，尽管不能排除竞争性直接激发态途径。碳氢化合物溶液中化合物的远紫外 (193 nm) 激光闪光光解提供了在 ~20 ns 激光脉冲期间形成的瞬变，并且可根据它们的紫外吸收光谱和对醇的反应性将其归类为 silene。1,1,
• Formation of a PIII−C(sp2) bond by addition of diphenyl(trimethylsilyl)phosphine to activated acetylenes
  作者：A. N. Kochetkov、I. V. Efimova、I. G. Trostyanskaya、M. A. Kazankova、I. P. Beletskaya

  DOI：10.1007/bf02495698

  日期：1998.9

  Diphenyl(trimethylsilyl)phosphine reacts with alkoxy(alkyl)acetylenes to give mixtures of addition products, (2-alkoxy-2-trimethylsilylalkenyl)diphenylphosphines and (2-alkoxyalkenyl)diphenylphosphines. The reaction is sensitive to the solvent; in MeCN, it gives only nonsilylated products. (1-Alkoxyethenyl)diphenylphosphines were obtained as the main products upon the reaction of Ph2PSiMe3 with terminal

  二苯基（三甲基甲硅烷基）膦与烷氧基（烷基）乙炔反应生成加成产物（2-烷氧基-2-三甲基甲硅烷基链烯基）二苯基膦和（2-烷氧基链烯基）二苯基膦的混合物。反应对溶剂敏感；在 MeCN 中，它仅提供非硅烷化产物。无论反应条件如何，Ph2PSiMe3 与末端烷氧基炔烃反应均得到（1-烷氧基乙烯基）二苯基膦作为主要产物。
• Chemistry of Silylketenes: Simple Preparation of Silylallenes by the Reaction of Silylketenes with Phosphorus Ylides.
  作者：Yasuyuki KITA、Yasunori TSUZUKI、Shinji KITAGAKI、Shuji AKAI

  DOI：10.1248/cpb.42.233

  日期：——

  Reaction of silylketenes 1a, b with stabilized ylides 2a-e readily gave silylallenes 3a-f in high yields. However, similar reaction of 1a with the less stable ylides 2f, g resulted in low yields of the allenes 3 g, h. Use of silylketenes 5a, c with an additional trimethylsilyl group overcame this problem to give silylallenes 3c, g-k directly in considerable to good yields. In this reaction, the additional trimethylsilyl group apparently worked as a masking group.

  甲硅烷基乙烯酮1a、b与稳定的叶立德2a-e的反应容易地以高产率得到甲硅烷基丙二烯3a-f。然而，1a 与稳定性较差的叶立德 2f、g 的类似反应导致丙二烯 3 g、h 的产率较低。使用具有附加三甲基甲硅烷基的甲硅烷基烯酮5a、c克服了该问题，以相当高的收率直接得到甲硅烷基丙二烯3c、g-k。在该反应中，额外的三甲基甲硅烷基显然起到了掩蔽基团的作用。
• The reactions of tris(trimethylsilyl)silyllithium with ketenes
  作者：Akinobu Naka、Joji Ohshita、Atsutaka Kunai、MyongEuy Lee、Mitsuo Ishikawa

  DOI：10.1016/s0022-328x(98)00927-9

  日期：1999.2

  reaction of diphenylketene with tris(trimethylsilyl)silyllithium, followed by hydrolysis of the mixture afforded 2,2-diphenyl-1-trimethylsiloxy-1-[bis(trimethylsilyl)silyl]ethene (1) in 78% yield. Treatment of the silyllithium adduct with chlorotrimethylsilane produced 2,2-diphenyl-1-trimethylsiloxy-1-[tris(trimethylsilyl)silyl]ethene (2) in 74% yield. A similar reaction of diphenylketene with the silyllithium

  二苯基乙烯酮与三（三甲基甲硅烷基）甲硅烷基锂反应，然后水解混合物，以78％的收率得到2,2-二苯基-1-三甲基甲硅烷氧基-1- [双（三甲基甲硅烷基）甲硅烷基]乙烯（1）。用氯代三甲基硅烷处理甲硅烷基锂加合物产生了2,2-二苯基-1-三甲基甲硅烷氧基-1- [三（三甲基甲硅烷基）甲硅烷基]乙烯（2），产率为74％。在2，3-二甲基丁二烯或异丁烯的存在下，二苯基乙烯酮与甲硅烷基锂的类似反应，然后用氯代三甲基硅烷处理得到2作为唯一产品​​。甲基苯基乙烯酮与三（三甲基甲硅烷基）甲硅烷基锂反应，然后水解生成的加合物，制得（E）-2-甲基-2-苯基-1-三甲基甲硅烷氧基-1-双（三甲基甲硅烷基）甲硅烷基乙烯，而二（叔丁基）乙烯酮，甲硅烷基锂不提供加合物，但起始的乙烯酮未改变地回收。双（三甲基甲硅烷基）乙烯酮与甲硅烷基锂的类似反应以54％的收率得到四（三甲基甲硅烷基）硅烷。描述了化合物2的X射线晶体学研究。
• Uhlig, Wolfram; Tzschach, Alfred, Zeitschrift fur Chemie, 1988, vol. 28, # 11, p. 409 - 410
  作者：Uhlig, Wolfram、Tzschach, Alfred

  DOI：——

  日期：——