tetrakis((trimethylsilyl)ethynyl)silane | 13888-92-1

• 分子结构分类: 有机化合物 - 有机金属化合物 - 有机类金属化合物
• 英文名称: tetrakis((trimethylsilyl)ethynyl)silane
• 英文别名: Tetrakis(trimethylsilylethynyl)silane；tetrakis(2-trimethylsilylethynyl)silane
• CAS: 13888-92-1
• 化学式: C₂₀H₃₆Si₅
• 分子量: 416.933
• InChiKey: FXYVWQSQXBWQDE-UHFFFAOYSA-N

物化性质

• 熔点：
  160 °C
• 沸点：
  384.0±25.0 °C(Predicted)
• 密度：
  0.886±0.06 g/cm3(Predicted)

计算性质

• 辛醇/水分配系数(LogP)：
  5.12
• 重原子数：
  25
• 可旋转键数：
  8
• 环数：
  0.0
• sp3杂化的碳原子比例：
  0.6
• 拓扑面积：
  0
• 氢给体数：
  0
• 氢受体数：
  0

反应信息

• 作为反应物：
  描述：

  tetrakis((trimethylsilyl)ethynyl)silane 在 三氟甲磺酸 作用下， 以 正戊烷 为溶剂， 反应 18.0h， 以65%的产率得到二甘醇一(2
  参考文献：
  名称：

  四乙炔基硅烷及其硅烷化衍生物的合成与结构

  摘要：

  制备已知的四（（三甲基甲硅烷基）乙炔基）硅烷并脱保护。通过使用三氟甲磺酸，实现了原料的平滑的逐步甲硅烷基化，并且通过升华分离了所有部分受保护的和完全脱保护的物质。获得所有部分和完全脱保护的物质的晶体结构。这些化合物都不是热敏感的。尝试在加热后爆炸分解这些物种失败。

  DOI：

  10.1002/chem.201400105
• 作为产物：
  描述：

  三甲基乙炔基硅 在 正丁基锂 、 四氯化硅 作用下， 以 乙醚 、 正己烷 为溶剂， 反应 18.5h， 以98%的产率得到tetrakis((trimethylsilyl)ethynyl)silane
  参考文献：
  名称：

  四乙炔基硅烷及其硅烷化衍生物的合成与结构

  摘要：

  制备已知的四（（三甲基甲硅烷基）乙炔基）硅烷并脱保护。通过使用三氟甲磺酸，实现了原料的平滑的逐步甲硅烷基化，并且通过升华分离了所有部分受保护的和完全脱保护的物质。获得所有部分和完全脱保护的物质的晶体结构。这些化合物都不是热敏感的。尝试在加热后爆炸分解这些物种失败。

  DOI：

  10.1002/chem.201400105

文献信息

• Alkynylsilanes and Alkynyl(vinyl)silanes. Synthesis,Molecular Structures and Multinuclear Magnetic Resonance Study
  作者：Bernd Wrackmeyer、Stefan Bayer、Oleg L. Tok、Elena V. Klimkina、Wolfgang Milius、Rhett Kempe、Ezzat Khan

  DOI：10.1515/znb-2010-0609

  日期：2010.6.1

  Alkynylsilanes bearing one to four alkynyl groups at silicon, with organyl groups (Me, Ph, Vin), H, Cl at silicon, and with substituents H, ⁿBu, ^tBu, Ph, C₆H₄-4-Me, 3-thienyl, CH₂NMe₂ at the C≡C bond, were prepared, and their ¹³C and ²⁹Si NMR data are reported. The results of X-ray structure analyses of three representative derivatives [di(phenylethynyl)dimethylsilane, di(phenylethynyl) methyl(phenyl)silane, and tri(phenylethynyl)methylsilane] are presented. The chemistry of mono- and dialkynylsilanes was further developed to prepare compounds with alternating Si atoms and C≡C bonds, affording new dialkynylsilanes as well as numerous new vinylsilanes which have also been characterized by ¹³C and ²⁹Si NMR spectroscopy in solution. In the case of ethynyl(triphenylsilylethynyl) dimethylsilane, the molecular structure was determined by X-ray diffraction.

  带有硅原子上一个到四个炔基的炔基硅烷，以及硅原子上带有甲基、苯基、乙烯基、氢、氯的有机基团，以及炔键上带有H、正丁基、叔丁基、苯基、4-甲基苯基、3-噻吩基、CH2NMe2等取代基的炔基硅烷已经制备，并报告了它们的13C和29Si核磁共振数据。三个代表性衍生物[二(苯乙炔基)二甲基硅烷、二(苯乙炔基)甲基(苯基)硅烷和三(苯乙炔基)甲基硅烷]的X射线结构分析结果被呈现。单炔基硅烷和二炔基硅烷的化学性质进一步发展，以制备交替的硅原子和C≡C键的化合物，得到了新的二炔基硅烷以及许多新的乙烯基硅烷，这些化合物也通过溶液中的13C和29Si核磁共振光谱进行了表征。在乙炔基(三苯基硅炔基)二甲基硅烷的情况下，分子结构是通过X射线衍射确定的。
• Hydrogenation of Silyl-Substituted Alkynes Using Diimide: Application to the Synthesis of Saturated Sila-Macrocycles
  作者：Eunsang Kwon、Kenkichi Sakamoto、Chizuko Kabuto、Mitsuo Kira

  DOI：10.1246/cl.2000.1416

  日期：2000.12

  The hydrogenation of bistrimethylsilylactylene, bis(trimethylsilyl)-1,3-diynes, and related silylalkynes giving the corresponding saturated compounds were achieved by using diimide prepared in situ from p-toluenesulfonyl hydrazide in diglyme. The present method was applicable to the synthesis of saturated 12- and 18-membered oligosilacycloalkanes.

  通过在二甘醇中使用由对甲苯磺酰肼原位制备的二氢，成功实现了双三甲基硅烯、双（三甲基硅）-1,3-炔烃和相关硅烷炔烃的氢化，生成相应的饱和化合物。该方法适用于合成饱和的12和18成员的硅烷环烷烃。
• Fourfold Diels-Alder Reaction of Tetraethynylsilane
  作者：Florian L. Geyer、Alexander Rode、Uwe H. F. Bunz

  DOI：10.1002/chem.201404799

  日期：2014.12.8

  tetraethynylsilane, was treated with tetraphenylcyclopentadienone at 300 °C under microwave irradiation to give the aromatized Diels–Alder adducts as sterically encumbered mini‐dendrimers with up to 20 benzene rings. The sterically most congested adducts display red‐shifted emission through intramolecular π–π interactions in the excited state.

  在微波辐射下，于300°C用四苯基环戊二烯酮处理了一系列乙炔化硅烷，包括四乙炔基硅烷，得到了芳香化的Diels–Alder加合物，其为空间受限的迷你树枝状聚合物，具有多达20个苯环。在空间上最拥挤的加合物通过处于激发态的分子内π-π相互作用显示出红移发射。
• Reactivity of some poly-1-alkynylsilicon and -tin compounds towards triallylborane—routes to novel heterocycles
  作者：Bernd Wrackmeyer、Moazzam H Bhatti、Saqib Ali、Oleg L Tok、Yuri N Bubnov

  DOI：10.1016/s0022-328x(02)01327-x

  日期：2002.9

  Triallylborane reacts with most poly-1-alkynylsilanes (1–5), containing up to four CC units, or di(1-alkynyl)tin compounds (6) to give either siloles (8, 11, 14, 16), as the result of an intermolecular 1,1-allylboration followed by an intramolecular 1,1-vinylboration, or the novel 2-alkylidene-1,3-silaborolene (9) or 2-alkylidene1,3-stannaborolene derivatives (17), as the result of intermolecular

  Triallylborane发生反应与大多数聚-1- alkynylsilanes（1 - 5），含多至4个CC单元，或二（1-炔基）锡化合物（6），得到两种噻咯（8，11，14，16），分子间1,1-烯丙基化后再进行分子内1,1-乙烯基硼化的结果，或者是新型2-亚烷基-1,3-silaborolene（9）或2-亚烷基1,3-锡烷硼烷衍生物（17），这是分子间1,2-烯丙基化，随后是分子内1,2-烯丙基化的结果。在borolene衍生物的情况下，第二分子内1,2- allylboration发生，得到1,7- borasila-或1,7- borastannabicyclo [4.3.0]壬-5,8-二烯衍生物（10，12，13，15，18）。如果起始原料是二（1-炔基）甲基硅氢化物（2），则后一反应选择性地仅提供一种非对映异构体（10（H））。所有产品均具有广泛的多核磁共振波谱（1 H-，11
• Tetrakis[(trimethylsilyl)ethynyl] Group 14 metal derivatives: an examination of the electronic interaction between two Group 14 metals connected by an acetylene wire
  作者：Carol Dallaire、Michael A. Brook、Alex D. Bain、Christopher S. Frampton、James F. Britten

  DOI：10.1139/v93-209

  日期：1993.10.1

  The tetrakis(trimethylsilyl)ethynyl derivatives of Si, Ge, Sn, and Pb were prepared and examined spectroscopically. NMR and Mössbauer spectroscopy and X-ray crystal structure data clearly demonstrate an electronic interaction in the ground state between the distal SiMe₃ groups and the central metal atom, leading to a strong shielding of the central metal atom; the respective nmr signals of the central metal are among the most shielded examples reported for a tetrahedral Group 14 metal centre with four carbon ligands. The nature of these electronic interactions is discussed.

  制备并进行了光谱学检测，得到了硅、锗、锡和铅的四(三甲基硅基)乙炔衍生物。核磁共振、穆斯堡尔光谱和X射线晶体结构数据清楚地表明，在基态下，远离中心金属原子的SiMe₃基团与中心金属原子之间存在电子相互作用，导致中心金属原子强烈屏蔽；中心金属的相应核磁共振信号是四个碳配体的四面体14族金属中报道的最强屏蔽示例之一。讨论了这些电子相互作用的性质。

表征谱图