LiCH2SiMe3

• 分子结构分类: 有机化合物 - 有机金属化合物 - 有机类金属化合物
• 英文名称: LiCH2SiMe3
• 英文别名: Li(CH2SiMe3)；lithium;methanidyl(trimethyl)silane
• 化学式: C₄H₁₁Si*Li
• 分子量: 94.1578
• InChiKey: KVWLUDFGXDFFON-UHFFFAOYSA-N

计算性质

• 辛醇/水分配系数(LogP)：
  -1.3
• 重原子数：
  6
• 可旋转键数：
  0
• 环数：
  0.0
• sp3杂化的碳原子比例：
  0.75
• 拓扑面积：
  0
• 氢给体数：
  0
• 氢受体数：
  1

反应信息

• 作为反应物：
  描述：

  LiCH2SiMe3 在 sodium t-butanolate 作用下， 以 正己烷 为溶剂， 以77 %的产率得到(trimethylsilyl)methyl sodium
  参考文献：
  名称：

  Li vs Na：有机锂和有机钠配合物与配体催化的酮/醛甲基化之间不同的反应模式

  摘要：

  与有机锂化学相比，有机钠化学还不发达，并且所有报道的有机钠配合物都表现出与其锂对应物相似（即使不相同）的反应模式。在此，我们报道了一种罕见的有机钠单体配合物，即[Na(CH 2 SiMe 3 )(Me 6 Tren)] ( 1 -Na) (Me 6 Tren: tris[2-(二甲氨基)乙基]胺)，其由四齿中性胺配体Me 6 Tren。使用有机羰基底物（酮、醛、酰胺、酯），我们证明1 -Na 与其锂对应物 [Li(CH 2 SiMe 3 )(Me 6 Tren)] ( 1 -Li) 相比具有不同的反应模式。基于这些知识，我们进一步开发了一种配体催化策略来进行酮/醛亚甲基化，使用[NaCH 2 SiMe 3 ] ∞作为CH 2原料，取代了广泛使用但危险/昂贵的C=O甲基化方法，例如维蒂格、泰贝、朱莉娅/朱莉娅-科辛斯基、彼得森等。

  DOI：

  10.1021/jacs.3c01033
• 作为产物：
  描述：

  以 苯 为溶剂， 生成 LiCH2SiMe3
  参考文献：
  名称：

  稀土金属三甲基甲硅烷基酯络合物

  摘要：

  在假定的稀土金属亚烷基络合物 Li[Lu(CH 2 SiMe 3 ) 2 ( CHSiMe 3 ) ]的途中，根据 Schumann 的原始方案，在二乙醚和正戊烷提供组成为Li 3 Y(CH 2 SiMe 3 ) 6的新硅烷基酯络合物。四金属络合物 Li 3 Y(CH 2 SiMe 3 ) 6在固态下表现出前所未有的结构基序，并通过异核1进一步表征H/ 13 C/ 7 Li/ 29 Si/ 89 Y，以及 VT NMR 和 DRIFT 光谱。通过异核核磁共振光谱分析热解产物及其对二苯甲酮的反应性为分解时形成亚烷基提供了有力证据。对最小的稀土金属钪应用类似的方案导致分离出复杂的化合物 [Li(thf) 4 ][LiSc 2 (CH 2 SiMe 3 ) 8 ] 作为优选的结晶产物。这里，加合物ScCl 3 (thf) 3和LiCH 2 SiMe 3的反应在不存在另外的THF的情况下，在Et 2

  DOI：

  10.1039/d2dt03491c

文献信息

• Amido-tert-butylimido-vanadium(V)-Verbindungen. Darstellung, Reaktionen und ⁵¹V-NMR-spektroskopische Untersuchungen / Amido-tert-butylimidovanadium(V) Compounds. Synthesis, Reactions and ⁵¹V NMR Spectroscopic Studies
  作者：Fritz Preuss、Monika Vogel、Uwe Fischbeck、Jens Pemer、Gerhard Overhoff、Edith Fuchslocher、Frank Tabellion、Barbara Geiger、Gotthelf Wolmershäuser

  DOI：10.1515/znb-2001-1102

  日期：2001.11.1

  amido tert-butylimido-vanadium(V) complexes as well as of the binuclear complexes [μ-NtBu)2V2(NtBu)2Cl2] and [(μ-0)V2(NtBu)2Cp2Cl2] are also described. All compounds obtained have been characterized by 51V NMR spectroscopy. tBuN=V(OMe)3 was investigated by X-ray diffraction analysis; the molecular structure has been found to be that of a binuclear vanadium(V) complex with two bridging methoxo ligands.

  已经研究了 tBuN = VCl2·DME 与 LiX（X = NHtBu、NR2、OSiPh3、SR、烷基、Cp）的反应。LiNHtBu 和 LiCH3 提供双核抗磁性叔丁基亚氨基钒 (IV) 化合物 [(μ-NtBu)2V2X4]；在所有其他情况下，只能分离通过钒（IV）的歧化反应形成的钒（V）化合物 tBuN=VX3 和 tBuN=VCpCl2。还描述了各种单核酰氨基叔丁基亚氨基钒 (V) 配合物以及双核配合物 [μ-NtBu)2V2(NtBu)2Cl2] 和 [(μ-0)V2(NtBu)2Cp2Cl2] 的合成。获得的所有化合物均已通过51V NMR光谱表征。tBuN=V(OMe)3通过X射线衍射分析；已发现分子结构是具有两个桥接甲氧基配体的双核钒 (V) 络合物。
• Monocyclopentadienyl(niobium) Compounds with Imido and Silsesquioxane Ligands: Synthetic, Structural and Reactivity Studies
  作者：Carlos García、Manuel Gómez、Pilar Gómez‐Sal、José Manuel Hernández

  DOI：10.1002/ejic.200900571

  日期：2009.10

  = Cl, R' = Me 16; R = R' = Me 17, CH 2 SiMe 3 18) and iminoacylimidoniobium [Nb(η 5 -C 5 H 3 (SiMe 3 ) 2 }R(NtBu)C(Me)NAr-κ 2 C,N}] (Ar = 2,6-Me 2 C 6 H 3 ; R = Cl 21, Me 22) compounds by simple insertion reactions. However, compound 13 reacts with CO and 2,6-Me 2 C 6 H 3 NC, leading to enediolato [Nbη 5 -C 5 H 3 (SiMe 3 )-(Me 2 SiOSi 7 O 11 R 7 -K 2 O,O)}O(Me)C=C(Me)O-κ 2 O,O}] (R = iBu 19) and

  二氯(倍半硅氧烷)-铌化合物[Nbη 5 -C 5 H 3 (SiXMe 2 )(SiMe 3 )}Cl 2 -NSi 8 O 12 (iBu) 7 }] (X = Cl 6a, Me 6b)可以通过1当量的反应制备。四氯化铌络合物[Nbη 5 -C 5 H 3 (SiXMe 2 )(SiMe 3 ))Cl 4 ] (X = Cl, Me) 和酰氨基硅- quioxane 5b。从 6b，三个新的烷基衍生物，[Nbη 5 -C 5 H 3 (SiMe 3 ) 2 }XY(NSi 8 O 12 R 7 )] (R = iBu, X = Cl, Y = Me 7; X = Y = Me 8, CH 2 SiMe 3 9)，通过通常的烷基化反应分离。或者，三硅烷醇 [Si 7 O 9 R 7 (OH) 3 ] 与 [Nbη 5 -C 5 H 3 (SiXMe 2 )(SiMe 3 ))Cl
• Cadmium and Mercury Complexes Containing Trinuclear Titanium Imido‐Nitrido Metalloligands
  作者：Avelino Martín、Miguel Mena、Adrián Pérez‐Redondo、Carlos Yélamos

  DOI：10.1002/ejic.201100888

  日期：2011.12

  bis(trimethylsilyl)amine elimination. Treatment of 1 with mercury(II) iodide in toluene gave the adduct [I2Hg(μ3-NH)3Ti3(η5-C5Me5)3(μ3-N)}] (9), which reacted with [KN(SiMe3)2}] to afford [Hg(μ3-N)2Ti3(η5-C5Me5)3(μ-NH)(μ3-N)}]2 (10) through the amido mercury intermediate [(Me3Si)2N}Hg(μ3-N)Ti3(η5-C5Me5)3(μ-NH)2(μ3-N)}] (11). Compound 11 and the analogous alkyl derivative [(Me3SiCH2)Hg(μ3-N)Ti3(η5-C5Me5)3(μ-NH)2(μ3-N)}]

  三核亚氨基-氮化钛配合物 [Ti(η5-C5Me5)(μ-NH)}3(μ3-N)] (1) 与镉和汞衍生物反应制备了几种异金属氮化物配合物。在甲苯中用二氯化镉或二碘化镉处理 1 得到加合物 [X2Cd(μ3-NH)3Ti3(η5-C5Me5)3(μ3-N)}][X = Cl (2), I (3)]。配合物 2 在甲苯中与锂试剂 [LiR] 反应得到立方型衍生物 [RCd(μ3-N)(μ3-NH)2Ti3(η5-C5Me5)3(μ3-N)}] [R = CH2SiMe3 ( 4), C≡CSiMe3 (5), C5H4(SiMe3) (6), N(SiMe3)2 (7)]。酰胺络合物 7 与 1 当量反应。1 得到角共享双立方体复合物 [Cd(μ3-N)(μ3-NH)2Ti3(η5-C5Me5)3(μ3-N)}2] (8) 通过双（三甲基甲硅烷基）胺消除。在甲苯中用碘化汞 (II) 处理
• Preparation of Cobaloxime-Substituted Unsaturated Carbonyl Compounds and Their Subsequent Conversion into 1-Cobaloxime-Substituted 1,3-Dienyl Complexes
  作者：Brittany L. Hayes、Torrey A. Adams、Kerry A. Pickin、Cynthia S. Day、Mark E. Welker

  DOI：10.1021/om000230m

  日期：2000.7.1

  or β,γ-unsaturated ketones and aldehydes. Two of the new unsaturated acyl complexes prepared have been characterized by X-ray crystallography. Several of the α,β-unsaturated acyl complexes were subsequently converted into 1-cobaloxime-1,3-dienyl complexes using Peterson or Petasis olefinations. One of these new dienyl complexes has also been characterized by X-ray crystallography.

  还原的钴肟化合物（cobaloxime = [（吡啶）（二甲基乙二肟）2钴]）化合物与各种氧取代的烯丙基和炔丙基亲电试剂反应，生成钴肟取代的α，β-或β，γ-不饱和酮和醛。制备的两种新的不饱和酰基配合物已通过X射线晶体学表征。随后，使用Peterson或Petasis烯烃化反应将几种α，β-不饱和酰基络合物转化为1-cobaloxime-1,3-dienyl络合物。这些新的二烯基络合物之一也已经通过X射线晶体学表征。
• Zirconium Amide, Halide, and Alkyl Complexes Supported by Tripodal Amido Ligands Derived from <i>cis,cis</i>-1,3,5-Triaminocyclohexane
  作者：Laura Turculet、T. Don Tilley

  DOI：10.1021/om020414w

  日期：2002.9.1

  triamido ligand of complex 3 is coordinated to the zirconium center. The zirconium chloride complexes [cis,cis-1,3,5-(C6F5N)3C6H9]ZrCl (5) and cis,cis-1,3,5-[3,5-(CF3)2C6H3N]3C6H9}ZrCl(THF)2 (6) were prepared from Np3ZrCl and 1 or 2, respectively. Compound 5 reacts with MeMgBr, LiCH(SiMe3)2, LiCH2SiMe3, and PhCH2MgCl to give the corresponding alkyl derivatives [cis,cis-1,3,5-(C6F5N)3C6H9]ZrMe(Et2O)

  含有螯合配位体triamido [锆络合物顺，顺-1,3,5-（C 6 ˚F 5 N）3 Ç 6 ħ 9 ] 3 -和顺，顺-1,3,5- [3,5- （CF 3）2 C ^ 6 ħ 3 N] 3 ç 6 ħ 9 } 3 -报告。二甲基酰胺基络合物[顺式，顺式-1,3,5-（C 6 F 5 N）3 C 6 H 9 ] ZrNMe 2（NHMe制备2）（3）和顺，顺-1,3,5- [3,5-（CF 3）2 C 6 H 3 N] 3 C 6 H 9 } ZrNMe 2（NHMe 2）（4）选自Zr（NME 2）4和顺，顺-1,3,5-（C 6 ˚F 5 NH）3 ç 6 ħ 9（1）或顺式，顺式-1,3,5-三[3,5-（ CF 3）2碳6 H 3NH] 3 C 6 H 9（2）。通过X射线晶体学测定，配合物3的三酰胺基配体中的邻位氟原子配位至锆中心。氯化锆络合物[顺式，顺式-1,3,5-（C