(tert-butyl)(3-(chloromethyl)but-3-enyl)(dimethyl)silane | 605664-46-8

• 分子结构分类: 有机化合物 - 有机金属化合物 - 有机类金属化合物
• 英文名称: (tert-butyl)(3-(chloromethyl)but-3-enyl)(dimethyl)silane
• 英文别名: 2-(chloromethyl)-4-(tert-butyldimethylsilyloxy)-1-butene；Tert-butyl-[3-(chloromethyl)but-3-enoxy]-dimethylsilane
• CAS: 605664-46-8
• 化学式: C₁₁H₂₃ClOSi
• 分子量: 234.842
• InChiKey: LJEFJUAHBOBUBM-UHFFFAOYSA-N

物化性质

• 沸点：
  254.2±20.0 °C(Predicted)
• 密度：
  0.908±0.06 g/cm3(Predicted)

计算性质

• 辛醇/水分配系数(LogP)：
  4.19
• 重原子数：
  14
• 可旋转键数：
  6
• 环数：
  0.0
• sp3杂化的碳原子比例：
  0.82
• 拓扑面积：
  9.2
• 氢给体数：
  0
• 氢受体数：
  1

反应信息

• 作为反应物：
  描述：

  (tert-butyl)(3-(chloromethyl)but-3-enyl)(dimethyl)silane 在 sodium iodide 作用下， 以 丙酮 为溶剂， 反应 5.0h， 以86%的产率得到(tert-butyl)(3-(iodomethyl)but-3-enyl)(dimethyl)silane
  参考文献：
  名称：

  迈向全合成FR901483：氮杂三环骨架的简捷合成

  摘要：

  FR901483的氮杂三环核的简明合成已使用一种新颖的策略完成，该策略涉及将亲核性加成至N-酰基亚胺离子，闭环易位，非对映选择性硼氢化和内酯-内酰胺重排，在初步模型研究。将该方法扩展到可以转化为（-）-FR901483的功能更高的中间体的合成中，首先需要开发新的保护基团1-乙基烯丙氧基氨基甲酸酯基团，以便在温和条件下可以除去胺。但是，由于在将官能化的烯丙基锌试剂添加至中间体羟基取代的亚胺中的关键步骤中的立体选择性低，因此不再寻求这种通往（-）-FR901483的途径。

  DOI：

  10.1021/jo070732a
• 作为产物：
  描述：

  1-(tert-butyldimethylsiloxy)-3-methyl-3-butene 在 sodium hypochlorite 、 cerium(III) chloride heptahydrate 作用下， 以 二氯甲烷 、 水 为溶剂， 反应 3.0h， 生成 (tert-butyl)(3-(chloromethyl)but-3-enyl)(dimethyl)silane
  参考文献：
  名称：

  超声促进异戊烯基乙醇双阴离子的形成：全氢呋喃[2,3-b]呋喃的直接合成

  摘要：

  已经发现，通过在乙醚-四氢呋喃中用丁基锂金属化，超声波可以加速异戊烯基醇二价阴离子的形成。该二价阴离子与羰基化合物反应，然后在Wacker型条件下进行分子内缩醛化反应，为合成2-取代的全氢呋喃[2,3- b ]呋喃提供了直接途径。 金属化-超声波-聚阴离子-Wacker型反应-环化-过氢呋喃[2,3- b ]呋喃

  DOI：

  10.1055/s-0030-1258168

文献信息

• CeCl3/NaClO: a safe and efficient reagent for the allylic chlorination of terminal olefins
  作者：F.Javier Moreno-Dorado、Francisco M. Guerra、Francisco L. Manzano、F.Javier Aladro、Zacarı́as D. Jorge、Guillermo M. Massanet

  DOI：10.1016/s0040-4039(03)01630-7

  日期：2003.8

  The preparation of allylic chlorides by reaction of terminal olefins with sodium hypochlorite in the presence of cerium trichloride heptahydrate is described. The scope, limitations and synthetic perspectives of the reaction are discussed.

  描述了通过在三氯化铈七水合物存在下使末端烯烃与次氯酸钠反应来制备烯丙基氯化物。讨论了反应的范围，局限性和合成观点。
• Chirality Transfer in Au-Catalyzed Cyclization Reactions of Monoallylic Diols: Selective Access to Specific Enantiomers Based on Olefin Geometry
  作者：Aaron Aponick、Berenger Biannic

  DOI：10.1021/ol200203k

  日期：2011.3.18

  The gold(I)-catalyzed cyclization of monoallylic diols to form tetrahydropyrans is shown to be highly stereoselective when chiral allylic alcohols are employed. Substrates that differ only in olefin geometry provide enantiomeric products from formal SN2′ reactions in high yields with excellent chirality transfer. The allylic alcohol stereochemistry also efficiently controls the facial selectivity when

  当使用手性烯丙基醇时，金（I）催化的单烯丙基二醇的环化以形成四氢吡喃显示出高度立体选择性。仅在烯烃几何形状上不同的底物以高收率和良好的手性转移提供了来自正式S N 2'反应的对映体产物。当底物包括另外的立体中心时，烯丙醇的立体化学也有效地控制了面部选择性。
• Synthesis of Poly(2-substituted-1-propenylene)s from Allylic Arsonium Ylides
  作者：Régis Mondière、Jean-Philippe Goddard、Géraldine Carrot、Thierry Le Gall、Charles Mioskowski

  DOI：10.1021/ma047693e

  日期：2005.2.1

  The polymerization of several allylic triphenylarsonium ylides, which contain a pendant R group at the 2-position, in the presence of triethylborane. is described. Three initial molar ratios of ylide to triethylborane (15, 302 60) were used, leading to different degrees of polymerization. The ylide was generated from the corresponding arsonium salt, in THF at -78 degreesC: using either tert-butyllithium (when R = alkyl) or lithium hexamethyldisilazide (when R = tBuMe(2)SiOCH(2)CH(2)(-)) as the haze. After addition of triethylborane at 0 degreesC, the deep-red solution of ylide was readily discolored. Then oxidation of the resulting polymeric borane led to linear skipped polyenes containing a terminal alcohol function. These polymers can be called poly(2-substituted-1-propenylene)s. Molecular weights have been determined from both H-1 NMR analyses and size exclusion chromatography (SEC). In most, cases, the molecular weight of the polymers increases linearly with the initial ylide/triethylborane molar ratio. which gives credit to a controlled polymerization process. Block copolymers were also obtained from triethylborane by, successive additions of two different 2-substituted allylic arsonium ylides, followed by oxidation (yield: 62-85%).
• Ultrasound-Promoted Formation of Isopentenyl Alcohol Dianion: Straightforward Synthesis of Perhydrofuro[2,3-b]furans
  作者：Francisco Alonso、Miguel Yus、Mamen Rodríguez-Fernández、Daniel Sánchez

  DOI：10.1055/s-0030-1258168

  日期：2010.9

  butyllithium in diethyl ether-tetrahydrofuran. The reaction of this dianion with carbonyl compounds followed by intramolecular acetalization under Wacker-type conditions provides a direct route for the synthesis of 2-substituted perhydrofuro[2,3-b]furans. metalation - ultrasound - polyanions - Wacker-type reaction - cyclization - perhydrofuro[2,3-b]furans

  已经发现，通过在乙醚-四氢呋喃中用丁基锂金属化，超声波可以加速异戊烯基醇二价阴离子的形成。该二价阴离子与羰基化合物反应，然后在Wacker型条件下进行分子内缩醛化反应，为合成2-取代的全氢呋喃[2,3- b ]呋喃提供了直接途径。 金属化-超声波-聚阴离子-Wacker型反应-环化-过氢呋喃[2,3- b ]呋喃
• Toward the Total Synthesis of FR901483:  Concise Synthesis of the Azatricyclic Skeleton
  作者：Suvi T. M. Simila、Stephen F. Martin

  DOI：10.1021/jo070732a

  日期：2007.7.1

  that could be transformed into (−)-FR901483 first required the development of a new protecting group, the 1-ethylallyloxycarbamate group, for amines that may be removed under mild conditions. However, because the stereoselectivity in a key step in which a functionalized allyl zinc reagent was added to an intermediate hydroxy-substituted imine was low, this route to (−)-FR901483 is no longer being pursued

  FR901483的氮杂三环核的简明合成已使用一种新颖的策略完成，该策略涉及将亲核性加成至N-酰基亚胺离子，闭环易位，非对映选择性硼氢化和内酯-内酰胺重排，在初步模型研究。将该方法扩展到可以转化为（-）-FR901483的功能更高的中间体的合成中，首先需要开发新的保护基团1-乙基烯丙氧基氨基甲酸酯基团，以便在温和条件下可以除去胺。但是，由于在将官能化的烯丙基锌试剂添加至中间体羟基取代的亚胺中的关键步骤中的立体选择性低，因此不再寻求这种通往（-）-FR901483的途径。