2-trimethylsilyloxy-2-pentene | 73505-42-7

• 分子结构分类: 有机化合物 - 有机金属化合物 - 有机类金属化合物
• 英文名称: 2-trimethylsilyloxy-2-pentene
• 英文别名: trimethyl-[(Z)-pent-2-en-2-yl]oxysilane
• CAS: 73505-42-7
• 化学式: C₈H₁₈OSi
• 分子量: 158.316
• InChiKey: ZZEYTWGUPVMOKB-FPLPWBNLSA-N

物化性质

• 沸点：
  135 °C(Press: 60 Torr)
• 密度：
  0.807±0.06 g/cm3(Predicted)

计算性质

• 辛醇/水分配系数(LogP)：
  3.15
• 重原子数：
  10
• 可旋转键数：
  3
• 环数：
  0.0
• sp3杂化的碳原子比例：
  0.75
• 拓扑面积：
  9.2
• 氢给体数：
  0
• 氢受体数：
  1

反应信息

• 作为反应物：
  描述：

  Carbon monoxide;cobalt;3-trimethylsilylprop-2-ynal 、 2-trimethylsilyloxy-2-pentene 、 三氟化硼 、 乙醚 、 硝酸铈铵 生成 (3R,4R)-3-ethyl-4-hydroxy-6-trimethylsilylhex-5-yn-2-one
  参考文献：
  名称：

  MUKAI, CHISATO;NAGAMI, KAZUYOSHI;HANAOKA, MIYOJI, TETRAHEDRON LETT., 30,(1989) N1, C. 5623-5626

  摘要：

  DOI：
• 作为产物：
  描述：

  2-戊酮 在 三氟甲磺酸三甲基硅酯 、 三乙胺 作用下， 以 二氯甲烷 为溶剂， 生成 2-trimethylsilyloxy-2-pentene
  参考文献：
  名称：

  Ketone derivatives and medical application thereof

  摘要：

  本发明涉及由以下公式表示的酮衍生物以及含有该酮衍生物或其药理学上可接受的盐作为活性成分的医药制剂，特别涉及造血剂；该发明表明，本发明增加了血细胞，如血小板、白细胞和红细胞，并且在预防和治疗由癌症化疗、放疗等引起的细胞减少症方面具有有效性。

  公开号：

  US06215016B1

文献信息

• A new practical synthesis of silyl enol ethers
  作者：P. Cazeau、F. Duboudin、F. Moulines、O. Babot、J. Dunogues

  DOI：10.1016/s0040-4020(01)86789-2

  日期：1987.1

  A new, practical route to enoxysilanes is described from simple enolizable aldehydes or ketones, using the trimethylchlorosilane-sodium iodide—tertiary amine reagent in acetonitrile. From certain aldehydes, an onium intermediate has been isolated. A conformational study of this onium intermediate and a thermal unimolecular syn-elimination process may explain the stereoselectivity of the reaction. Such

  描述了一种新的实用的方法，使用三甲基氯硅烷-碘化钠-叔胺试剂在乙腈中，由简单的可烯化的醛或酮制得环氧乙烷。从某些醛中，已分离出一种中间体。对这种鎓中间体和热单分子同消去过程的构象研究可以解释该反应的立体选择性。这样的解释可以扩展到所考虑的所有醛和酮。与羰基衍生物和胺的性质有关的立体因素对反应的区域和立体控制起着至关重要的作用。
• Kinetic Enolate Formation by Lithium Arylamide:  Effects of Basicity on Selectivity
  作者：Linfeng Xie、Keith Vanlandeghem、Kurt M. Isenberger、Carolyn Bernier

  DOI：10.1021/jo0263465

  日期：2003.1.1

  Five ketones R1COCH2R2 (1a-e) were enolized in tetrahydrofuran solvent employing lithium arylamides with different electron-withdrawing and -donating substituents on the phenyl ring (4a-e). Enolate selectivity is unaffected by a moderate electron-releasing or -withdrawing group, but significantly enhanced by strong electron-withdrawing substituents to yield predominantly Z-enolate. Outstanding selectivity

  在四氢呋喃溶剂中，使用在苯环（4a-e）上具有不同吸电子和供电子取代基的芳基锂锂，将五种酮R1COCH2R2（1a-e）烯醇化。适中的电子释放基团或吸电子基团不影响醇的选择性，但强的吸电子取代基显着提高了烯醇盐的选择性，从而主要生成Z-烯醇盐。用三氯苯胺锂（5）和二苯酰胺锂（6）达到了出色的选择性。根据对过渡态紧密度的电子影响，对结果进行了合理化。
• Sur l'obtention hautement regio-et stereoselective d'enoxysilanes par action du bis(trimethylsilyl) acetamide en milieu hmpt sur les derives carbonyles enolisables
  作者：James Dedier、Pierre Gerval、Emile Frainnet

  DOI：10.1016/s0022-328x(00)85896-9

  日期：1980.2

  The authors describe a new and general method for the preparation of enoxysilanes by silylation of enolizable aldehydes and ketones by use of bis(trimethylsilyl) acetamide in HMPT, in the presence of very small quantities of sodium metal(or another basic agent) as catalyst. This method was found to proceed rapidly, with good yields, and is highly regio-and stereo-selective (giving the Z isomer, orientation

  作者描述了一种新的通用方法，该方法是在非常少量的钠金属（或另一种碱性试剂）存在的情况下，通过在HMPT中使用双（三甲基甲硅烷基）乙酰胺对可烯化的醛和酮进行甲硅烷基化来制备环氧硅烷。发现该方法快速进行，具有良好的产率，并且是高度区域选择性和立体选择性的（给出Z异构体，由动力学控制产生取向）。提出了这种反应的机理以及对观察到的区域选择性和立体选择性的解释。
• Unusual induced isotope effects in the reaction of 2-pentanone with dialkylamide bases. Evidence on the nature of the reactive base species
  作者：Linfeng Xie、William H. Saunders

  DOI：10.1021/ja00008a047

  日期：1991.4

  bases were lithium diisopropylamide (LDA), lithium hexamethyldisilazide (LHMDS), and lithium tetramethylpiperidide (LTMP). Isotope effects for attack at methyl, calculated from product ratios, showed a variety of temperature dependences: normal (A aH /A aD =0.6-0.8, all reactions in THF-HMPA) to temperature independent (k H /k D and A aH /A aD =2.8-2.9, LDA in THF) to inverse (A aH /A aD =12.3, LTMP

  在四氢呋喃 (THF) 或 THF-六甲基磷酰胺 (HMPA)（3 mol/mol 碱）中用各种碱（3 mol/mol 酮）处理 2-pentanone 和 2-pentanone-1,1,1-d 3 ) 得到烯醇化物混合物，用三甲基甲硅烷基氯 (TMSCl) 处理得到三甲基甲硅烷基烯醇醚（80-100% 产率，大部分 >90%），用于 GC 分析。碱是二异丙基氨基锂 (LDA)、六甲基二硅叠氮化锂 (LHMDS) 和四甲基哌啶锂 (LTMP)。从产物比率计算的甲基攻击的同位素效应显示出各种温度依赖性：正常（A aH /A aD =0.6-0.8，THF-HMPA 中的所有反应）到温度无关（k H /k D 和 A aH /A aD =2.8-2.9, LDA in THF) 反转（A aH /A aD =12.3, LTMP in THF）
• Applications of poly(α-olefin)s as solvents in organometallic chemistry
  作者：Sopida Thavornpradit、Thomas J. Malinski、David E. Bergbreiter

  DOI：10.1016/j.jorganchem.2022.122261

  日期：2022.3

  Poly(α-olefin)s (PAOs) that can be used as alternative solvents and solvent systems for catalysis and synthesis can substitute for conventional alkane solvents like pentane, hexane, and heptane for storage and in reactions of reactive organometallics. In this work, we show that organolithium reagents including polymer-supported diphenyllithium and triaryllithium reagents have extended stability as suspensions

  聚 (α-烯烃) (PAO) 可用作催化和合成的替代溶剂和溶剂系统，可替代戊烷、己烷和庚烷等常规烷烃溶剂，用于储存和反应性有机金属的反应。在这项工作中，我们表明，包括聚合物负载的二苯基锂和三芳基锂试剂在内的有机锂试剂在 PAO 中作为悬浮液或溶液具有扩展的稳定性，就像烷基锂试剂一样。这些高度着色的物质在 PAO 溶剂中可稳定数月。PAO 也可用作二烷基镁试剂的更安全溶剂。在 PAO 溶剂中，这些二烷基镁试剂与苯甲醛、二苯甲酮和二氧化碳等亲电子试剂的反应与在庚烷中的反应相同。当通过蒸馏或萃取从 PAO 中分离产品时，PAO 还可用作烯烃硼氢化/氧化中的可回收溶剂。与烷基锂或二烷基镁试剂的 PAO 溶液相比，三己基硼烷在 PAO 中的溶液中的 PAO 在暴露于丙烷火炬火焰时本身不会燃烧。虽然烷基硼烷确实以绿色火焰短暂燃烧，但由于硼烷的燃烧，该火焰会在硼烷消耗后自行熄灭。PAO 本身不会着火。最后，我们检查了含有聚异丁烯