4-bromo-1-trimethylsilylbut-1-yne | 69361-41-7

• 分子结构分类: 有机化合物 - 有机金属化合物 - 有机类金属化合物
• 英文名称: 4-bromo-1-trimethylsilylbut-1-yne
• 英文别名: (4-bromobut-1-yn-1-yl)trimethylsilane；4-bromo-1-trimethylsilyl-1-butyne；1-bromo-4-trimethylsilyl-3-butyne；(4-bromobut-1-ynyl)trimethylsilane；4-trimethylsilyl-1-bromobut-3-yne；4-trimethylsilyl-3-butynyl-1-bromide；1-bromo-4-trimethylsilyl-but-3-yne；4-trimethylsilyl-1-bromo-3-butyne；Silane, (4-bromo-1-butynyl)trimethyl-；4-bromobut-1-ynyl(trimethyl)silane
• CAS: 69361-41-7
• 化学式: C₇H₁₃BrSi
• 分子量: 205.17
• InChiKey: PIYRONUSKGWEHK-UHFFFAOYSA-N

物化性质

• 沸点：
  164℃
• 密度：
  1.163
• 闪点：
  61℃

计算性质

• 辛醇/水分配系数(LogP)：
  2.65
• 重原子数：
  9
• 可旋转键数：
  2
• 环数：
  0.0
• sp3杂化的碳原子比例：
  0.71
• 拓扑面积：
  0
• 氢给体数：
  0
• 氢受体数：
  0

安全信息

• 包装等级：
  III
• 危险类别：
  3
• 危险性防范说明：
  P210,P240,P241,P242,P243,P261,P271,P280,P302+P352,P303+P361+P353,P304+P340,P305+P351+P338,P312,P332+P313,P337+P313,P362,P370+P378,P403+P233,P403+P235,P405,P501
• 危险品运输编号：
  1993
• 危险性描述：
  H225,H315,H319,H335
• 储存条件：
  室温

反应信息

• 作为反应物：
  描述：

  4-bromo-1-trimethylsilylbut-1-yne 在 1-羟基苯并三唑 、 magnesium 、 盐酸-N-乙基-Nˊ-(3-二甲氨基丙基)碳二亚胺 、 三乙胺 作用下， 以 四氢呋喃 、 二氯甲烷 为溶剂， 反应 7.33h， 生成 N-methoxy-N-methyl-2-((1R,4S)-4-(4-(trimethylsilyl)but-3-yn-1-yl)cyclopent-2-en-1-yl)acetamide
  参考文献：
  名称：

  自由基环化/ ipso-1,4-芳基迁移级联：3,3-二氟-2-丙酰基双环[3.3.0]辛烷的不对称合成

  摘要：

  一种不对称合成3,3-二氟-2-丙酰基双环[3.3.0]辛烷的新方法涉及前所未有的分子内自由基环化/ ipso -1,4-芳基迁移级联反应。

  DOI：

  10.1002/anie.201310747
• 作为产物：
  描述：

  4-三甲基甲硅烷-3-丁炔-1-醇 在 吡啶 、 对甲苯磺酰氯 、 lithium bromide 作用下， 生成 4-bromo-1-trimethylsilylbut-1-yne
  参考文献：
  名称：

  选择性和高效合成在3'-或5-位带有功能性取代基的光毒2,2'：5'，2''-对噻吩衍生物

  摘要：

  已经开发出有效和选择性的程序，以中等规模制备通式2和3的几种光毒性2,2'：5'，2''-对噻吩衍生物，其特征在于3'-或5中的功能性取代基这些步骤中的大多数是基于2.2'：5'，2''-叔噻吩部分的构建并涉及钯介导的碳-碳键形成反应，这些步骤都可以克服合成困难。从2,2'：5'，2''-对噻吩（1a）开始合成化合物2和3。

  DOI：

  10.1016/s0040-4020(01)96185-x

文献信息

• The Synthesis of Chiral Allyl Carbamates via Merger of Photoredox and Nickel Catalysis
  作者：Mateusz Garbacz、Sebastian Stecko

  DOI：10.1002/adsc.202000404

  日期：2020.8.4

  A mild, and versatile, organophotoredox/Ni‐mediated protocol was developed for the direct preparation of diverse, enantioenriched allyl carbamates. The reported approach represents a significant departure from classical step‐by‐step synthesis of allyl carbamates. This dual photoredox/Ni based strategy offers unrivalled capacity for convergent unification of readily available alkyl halides and chiral

  开发了一种温和且通用的有机光氧化还原/ Ni介导的方案，用于直接制备各种对映体富集的烯丙基氨基甲酸酯。报道的方法代表了烯丙基氨基甲酸酯经典一步一步合成的重大偏离。这种基于光氧化还原/镍的双重策略提供了无与伦比的能力，能够以较高的化学选择性和效率将衍生自1-溴代烯烃3-醇的烷基卤化物和手性氨基甲酸酯聚合统一。报道的光氧化还原/镍催化的交叉偶联反应不仅限于氨基甲酸酯，还包括其他O。衍生物，例如酯，醚，缩醛，碳酸酯或甲硅烷基醚。为了证明所报道方案的实用性，将所得的氨基甲酸烯丙酯通过对映体特异性方式的σ重排反应转化为功能化的非外消旋烯丙胺。该方法允许通过简单控制烯丙基氨基甲酸酯的双键的几何形状来合成对映异构烯丙基胺。
• Selective Synthesis of Epolactaene Featuring Efficient Construction of Methyl (<i>Z</i>)-2-Iodo-2-butenoate and (2<i>R</i>,3<i>S</i>,4<i>S</i>)-2-Trimethylsilyl-2,3-epoxy-4-methyl- γ-butyrolactone
  作者：Ze Tan、Ei-ichi Negishi

  DOI：10.1021/ol060856u

  日期：2006.6.1

  see text] (+)-Epolactaene was synthesized in 14 steps in the longest linear sequence. The synthesis is highlighted by a highly efficient preparation of the lactone intermediate 4, which only requires three steps from the commercially available (S)-3-butyn-2-ol. It also features a fully stereocontrolled synthesis of the intermediate 9, which was constructed through the use of Zr-catalyzed methylalumination

  [反应：见正文]（+）-Epolactaene以最长的线性顺序分14步合成。内酯中间体4的高效制备突显了该合成过程，该中间体仅需从市售（S）-3-butyn-2-ol中进行三个步骤即可。它还具有中间体9的完全立体控制合成，该中间体是通过使用Zr催化的炔烃甲基铝化和一系列Pd催化的有机锌交叉偶联反应（如均炔丙基化，直接乙炔化和甲基的烯基化）构建的（Z）-α-iodocrotonic酸（3）的酯。
• Synthesis of chiral branched allylamines through dual photoredox/nickel catalysis
  作者：Mateusz Garbacz、Sebastian Stecko

  DOI：10.1039/d1ob01624e

  日期：——

  photoredox approach and Ni catalysis. The reaction proceeds under mild conditions, under blue light irradiation, and in the presence of an organic dye, 4CzIPN, as a photocatalyst. The scope of suitable reaction partners is broad, including alkyl bromides bearing reactive functionalities (e.g., esters, nitriles, aldehydes, ketones, epoxides) and N-protected allylamines, as well as N-allylated secondary and tertiary

  烯丙胺是合成各种天然产物和药物的通用构件。与末端烯丙胺相比，其具有内部立体定义双键的支链同系物的合成方法研究较少。这项工作描述了一种通过将光氧化还原方法和 Ni 催化相结合，将烷基溴与简单的 3-溴烯丙胺交叉偶联来制备烯丙胺的新方法。该反应在温和的条件下，在蓝光照射下，在有机染料 4CzIPN 作为光催化剂的存在下进行。合适的反应伙伴的范围很广，包括带有反应性官能团的烷基溴（例如，酯、腈、醛、酮、环氧化物）和N-保护的烯丙胺，以及N-烯丙基化的仲胺和叔胺和杂环。使用非外消旋起始材料可以快速简单地构建复杂的多功能烯丙胺衍生物，而不会损失对映体纯度。
• Diastereoselective Intramolecular Carbolithiations of Stereodefined Secondary Alkyllithiums Bearing a Remote Alkynylsilane
  作者：Meike Simon、Konstantin Karaghiosoff、Paul Knochel

  DOI：10.1021/acs.orglett.8b01290

  日期：2018.6.15

  secondary alkyl iodides bearing a remote alkynylsilane underwent intramolecular carbolithiations triggered by an I/Li-exchange performed at −100 °C using t-BuLi (2.5 equiv). The resulting alkenyllithiums were stereoselectively converted to tetrasubstituted cyclopentane exo-alkylidenes. After Pd-catalyzed hydrogenation, cyclopentanes and cis-bicyclo[4.3.0]nonanes were obtained with stereocontrol of

  使用t- BuLi（2.5当量）在-100°C下进行的I / Li交换触发了各种带有远程炔基硅烷的仲烷基碘化物的分子内碳锂化反应。将得到的烯基锂立体选择性地转化为四取代的环戊烷外亚烷基。在Pd催化的氢化反应后，在四个连续中心的立体控制下获得了环戊烷和顺式双环[4.3.0]壬烷。
• Total Synthesis of Kalimantacin A
  作者：Jonathan A. Davies、Freya M. Bull、Paul D. Walker、Angus N. M. Weir、Rob Lavigne、Joleen Masschelein、Thomas J. Simpson、Paul R. Race、Matthew P. Crump、Christine L. Willis

  DOI：10.1021/acs.orglett.0c02190

  日期：2020.8.21

  The kalimantacins make up a family of hybrid polyketide-nonribosomal peptide-derived natural products that display potent and selective antibiotic activity against multidrug resistant strains of Staphylococcus aureus. Herein, we report the first total synthesis of kalimantacin A, in which three fragments are prepared and then united via Sonogashira and amide couplings. The enantioselective synthetic

  Kalimantacins 组成了一个混合聚酮化合物-非核糖体肽衍生的天然产物家族，这些产物对金黄色葡萄球菌的多重耐药菌株显示出有效和选择性的抗生素活性。在此，我们报告了卡里曼泰星 A 的首次全合成，其中制备了三个片段，然后通过 Sonogashira 和酰胺偶联进行了结合。对映选择性合成方法是收敛的，为结构-活性关系研究和临床评估开辟了进一步的卡里曼泰星和类似物的路线。

表征谱图