(E)-1,1,1,3,5,5,5-heptamethyl-3-styryltrisiloxane | 198623-99-3

• 分子结构分类: 有机化合物 - 有机金属化合物 - 有机类金属化合物
• 英文名称: (E)-1,1,1,3,5,5,5-heptamethyl-3-styryltrisiloxane
• 英文别名: trimethyl-[methyl-[(E)-2-phenylethenyl]-trimethylsilyloxysilyl]oxysilane
• CAS: 198623-99-3
• 化学式: C₁₅H₂₈O₂Si₃
• 分子量: 324.643
• InChiKey: VTCZTMGSLZEDKP-BUHFOSPRSA-N

计算性质

• 辛醇/水分配系数(LogP)：
  5.01
• 重原子数：
  20
• 可旋转键数：
  6
• 环数：
  1.0
• sp3杂化的碳原子比例：
  0.47
• 拓扑面积：
  18.5
• 氢给体数：
  0
• 氢受体数：
  2

反应信息

• 作为反应物：
  描述：

  (E)-1,1,1,3,5,5,5-heptamethyl-3-styryltrisiloxane 、 diazobutane 在 palladium diacetate 作用下， 以 乙醚 为溶剂， 反应 0.25h， 生成
  参考文献：
  名称：

  重氮烷烷对钯催化的烯基硅烷的环丙烷化作用：Pd0机理的证据

  摘要：

  Pd 0 可以解决问题！链烯基硅烷可以在低Pd负载下被重氮烷烃有效地环丙烷化（请参见方案）。给出了该反应涉及Pd 0静止状态的明确证据。

  DOI：

  10.1002/chem.200802052
• 作为产物：
  描述：

  双三甲基硅氧基甲基硅烷 、 苯乙炔 在 C₂₄H₂₃ClCrIrNO₃ 作用下， 以 1,1,2,2-四氯乙烷 为溶剂， 反应 40.0h， 以100%的产率得到(E)-1,1,1,3,5,5,5-heptamethyl-3-styryltrisiloxane
  参考文献：
  名称：

  使用五甲基环戊二烯基铱 (III) 金属环催化剂对末端炔烃进行区域选择性氢化硅烷化

  摘要：

  摘要 五甲基环戊二烯基铱 (III) 金属环在不使用添加剂的情况下使用三乙基硅烷催化炔烃的氢化硅烷化。反应在低催化剂负载和温和的反应条件下快速有效地进行。如果从末端炔烃开始的催化剂以高产率选择性地导致 (Z)-烯基硅烷，则由于空间位阻和可能形成异喹啉鎓盐，从内部炔烃开始的反应效率和选择性较低。质谱法强调了多达两个连续的 1,2-炔烃插入催化剂铱-碳键。

  DOI：

  10.1016/j.molcata.2016.07.014

文献信息

• The cobalt(II) complex of a new tridentate Schiff-base ligand as a catalyst for hydrosilylation of olefins
  作者：Adam Gorczyński、Maciej Zaranek、Samanta Witomska、Aleksandra Bocian、Artur R. Stefankiewicz、Maciej Kubicki、Violetta Patroniak、Piotr Pawluć

  DOI：10.1016/j.catcom.2016.02.009

  日期：2016.3

  new, tridentate Schiff-base ligand L, which readily reacts with CoCl2 to form a monometallic [CoLCl2] complex that, upon reduction, functions as active hydrosilylation catalyst. The ligand and the [CoLCl2] catalyst have been characterized spectroscopically (MS, NMR, FTIR) and by single crystal X-ray diffraction techniques. The results of preliminary catalytic experimentation show that the cobalt complex

  1-甲基-2-咪唑甲醛与2-（1-甲基肼基）吡啶的缩合导致合成新的三齿席夫碱配体L，该配体容易与CoCl 2反应形成单金属[Co L Cl 2 ]配合物还原后，用作活性氢化硅烷化催化剂。所述配体和[Co L Cl 2 ]催化剂已经通过光谱法（MS，NMR，FTIR）和通过单晶X射线衍射技术进行了表征。初步催化实验的结果表明，取决于所用的氢硅烷底物，钴配合物可引起烯烃的氢化硅烷化和脱氢甲硅烷基化。
• The two faces of platinum hydrospirophosphorane complexes—Not only relevant catalysts but cytotoxic compounds as well
  作者：Anna Skarżyńska、Marta Kowalczyk、Mariusz Majchrzak、Marta Piętka、Adam W. Augustyniak、Miłosz Siczek、Kinga Włodarczyk、Aleksandra Simiczyjew、Dorota Nowak

  DOI：10.1002/aoc.6520

  日期：2022.2

  Platinum complexes [PtCl2(L)] L = L1, L2 with symmetrical HP (OCH2CMe2NH)2 (L1) and unsymmetrical HP(OCMe2CMe2O)(OCH2CMe2NH) (L2) hydrospirophosphorane (HSP) ligands were demonstrated to play a dual role of catalysts and cytotoxic compounds as well. The structure of new complex [PtCl2(L2)] was confirmed by physicochemical and spectroscopic methods, as well as single X-ray diffraction studies for [PtCl2P

  铂络合物 [PtCl 2 (L)] L =  L1 , L2与对称 HP (OCH 2 CMe 2 NH) 2 ( L1 ) 和不对称 HP(OCMe 2 CMe 2 O)(OCH 2 CMe 2 NH) ( L2 ) 氢螺正膦 ( HSP) 配体也被证明具有催化剂和细胞毒性化合物的双重作用。新配合物 [PtCl 2 ( L2 )] 的结构通过物理化学和光谱学方法以及 [PtCl 2 P (OCMe 2 CMe 2 ) 的单 X 射线衍射研究得到证实O)(OCH 2 CMe 2 NH 2 )}]。HSP配体与双齿κ 2 -P,NH 2中的铂中心配位时尚螯合模式。发现这两种配合物对碘苯与取代苯乙烯的 Heck 交叉偶联反应具有催化活性，具有良好的二苯乙烯转化率和产率。此外，配合物已被用作芳香族和脂肪族末端烯烃以及末端和内部乙炔的高度区域选择性氢化硅烷化的优异催化剂。另一方面，初步生物学研究
• Regio- and Stereoselective Dehydrogenative Silylation and Hydrosilylation of Vinylarenes Catalyzed by Ruthenium Alkylidenes
  作者：Apparao Bokka、Junha Jeon

  DOI：10.1021/acs.orglett.6b02642

  日期：2016.10.21

  Development of regio- and stereoselective dehydrogenative silylation and hydrosilylation of vinylarenes with alkoxysilanes, catalyzed by ruthenium alkylidenes, is described. Varying L- and X-type ligands on ruthenium alkylidenes permits selective access to either (E)-vinylsilanes or β-alkylsilanes with high regio- and stereocontrol. cis,cis-1,5-Cyclooctadiene was identified as the most effective sacrificial

  描述了由烷基亚烷基钌催化的乙烯基芳烃的区域和立体选择性脱氢甲硅烷基化和氢化硅烷化的发展。钌亚烷基上的不同L型和X型配体允许选择性控制具有高度区域和立体控制的（E）-乙烯基硅烷或β-烷基硅烷。顺式，顺式-1,5-环辛二烯被认为是乙烯基芳烃脱氢甲硅烷基化的最有效的牺牲氢受体，可以使用几乎等摩尔比的烯烃和硅烷。
• Manganese-Catalyzed Dehydrogenative Silylation of Alkenes Following Two Parallel Inner-Sphere Pathways
  作者：Stefan Weber、Manuel Glavic、Berthold Stöger、Ernst Pittenauer、Maren Podewitz、Luis F. Veiros、Karl Kirchner

  DOI：10.1021/jacs.1c09175

  日期：2021.10.27

  of aromatic and aliphatic alkenes was efficiently and selectively converted into E-vinylsilanes and allylsilanes, respectively, at room temperature. Mechanistic insights are provided based on experimental data and DFT calculations revealing that two parallel reaction pathways are operative: an acceptorless reaction pathway involving dihydrogen release and a pathway requiring an alkene as sacrificial

  我们报告了一种无添加剂的 Mn(I) 催化的末端烯烃脱氢硅烷化。最活跃的预催化剂是工作台稳定的烷基双膦 Mn(I)配合物fac- [Mn(dippe)(CO) 3 (CH 2 CH 2 CH 3 )]。催化过程是通过将 CO 配体迁移插入 Mn-烷基键产生酰基中间体而引发的，该酰基中间体经历硅烷 HSiR 3的快速 Si-H 键断裂形成活性 16e - Mn(I) 甲硅烷基催化剂 [Mn( dippe)(CO) 2 (SiR 3 )] 和游离的丁醛。多种芳香族和脂肪族烯烃被高效选择性地转化为E-乙烯基硅烷和烯丙基硅烷，分别在室温下。基于实验数据和 DFT 计算提供了机理见解，揭示了两条平行的反应途径是有效的：一种涉及氢释放的无受体反应途径和一种需要烯烃作为牺牲氢受体的途径。
• [Rh(COD)Cl]₂/PPh₃-Catalyzed Dehydrogenative Silylation of Styrene Derivatives with NBE as a Hydrogen Acceptor
  作者：Wenkui Lu、Chengyang Li、Xiaoyu Wu、Xiaomin Xie、Zhaoguo Zhang

  DOI：10.1021/acs.organomet.0c00242

  日期：2020.11.9

  Direct synthesis of arylalkenylsilanes by [Rh(COD)Cl]2/PPh3-catalyzed dehydrogenative silylation of styrene derivatives with R3SiH (R = alkyl, alkoxy, aryl) was realized, in which norbornene (NBE) and PPh3 play a key role in achieving excellent selectivity in the formation of dehydrogenative silylation products. Moreover, this high-yielding transformation exhibits a broad substrate scope and good functional

  通过[Rh（COD）Cl] 2 / PPh 3催化苯乙烯衍生物与R 3 SiH（R =烷基，烷氧基，芳基）的直接合成芳基烯基硅烷，其中降冰片烯（NBE）和PPh 3起着在脱氢甲硅烷基化产物的形成中达到极好的选择性的关键作用。而且，这种高产率的转化表现出广泛的底物范围和良好的官能团耐受性。