ethyl 4,5-dihydroisoxazole-3-carboxylate | 4485-97-6

• 分子结构分类: 有机化合物 - 有机杂环化合物 - 唑啉类
• 英文名称: ethyl 4,5-dihydroisoxazole-3-carboxylate
• 英文别名: 3-Ethoxycarbonyl-4,5-dihydroisoxazole；ethyl 4,5-dihydro-1,2-oxazole-3-carboxylate
• CAS: 4485-97-6
• 化学式: C₆H₉NO₃
• 分子量: 143.142
• InChiKey: REVLCBCMFHHOGK-UHFFFAOYSA-N

物化性质

• 沸点：
  78 °C(Press: 0.5 Torr)
• 密度：
  1.24±0.1 g/cm3(Predicted)

计算性质

• 辛醇/水分配系数(LogP)：
  0.5
• 重原子数：
  10
• 可旋转键数：
  3
• 环数：
  1.0
• sp3杂化的碳原子比例：
  0.67
• 拓扑面积：
  47.9
• 氢给体数：
  0
• 氢受体数：
  4

反应信息

• 作为反应物：
  描述：

  ethyl 4,5-dihydroisoxazole-3-carboxylate 在 水 、 sodium hydroxide 作用下， 以 甲醇 为溶剂， 反应 21.0h， 以99%的产率得到2-异恶唑啉-3-羧酸
  参考文献：
  名称：

  光化学策略能够合成基于氮杂环丁烷的可调高能材料

  摘要：

  尽管具有良好的特性，但氮杂环丁烷在多个行业中作为先导化合物经常被忽视。这通常归因于以有效方式合成密集官能化氮杂环丁烷具有挑战性。在这项工作中，我们报告了七种具有不同区域和立体化学的氮杂环丁烷的可扩展合成和表征，以及它们作为新型氮杂环丁烷基高能材料的应用，这是通过可见光介导的aza Paternò-Büchi 反应实现的。这些新化合物的性能和物理性质的明显差异使其成为新型固体可熔铸炸药材料以及潜在的液体推进剂增塑剂的极好潜在候选者。这项工作突出了可见光氮杂的可扩展性和实用性Paternò-Büchi 反应，并展示了立体化学因素对氮杂环丁烷基能量学物理性质的影响。考虑到所提出的合成策略的多功能性和效率，我们预计这项工作将指导新的氮杂环丁烷基材料在能量学领域以及其他行业的开发。

  DOI：

  10.1021/jacs.2c08191
• 作为产物：
  描述：

  乙烯 、 氯代肟基乙酸乙酯 在 三乙胺 作用下， 以 乙醚 为溶剂， 生成 ethyl 4,5-dihydroisoxazole-3-carboxylate
  参考文献：
  名称：

  Drefahl,G.; Hoerhold,H.-H., Chemische Berichte, 1964, vol. 97, p. 159 - 164

  摘要：

  DOI：

文献信息

• 1- and 2-Azetines via Visible Light-Mediated [2 + 2]-Cycloadditions of Alkynes and Oximes
  作者：Emily R. Wearing、Dominique E. Blackmun、Marc R. Becker、Corinna S. Schindler

  DOI：10.1021/jacs.1c07523

  日期：2021.10.6

  accessible upon intermolecular [2 + 2]-cycloaddition via triplet energy transfer from a commercially available iridium photocatalyst, the selective formation of 1-azetines proceeds upon a second, consecutive, energy transfer process. Mechanistic studies are consistent with a stepwise reaction mechanism via N–O bond homolysis following the second energy transfer event to result in the formation of 1-azetine products

  氮杂环丁烷是一种四元不饱和含氮杂环化合物，在药物设计和开发方面具有巨大潜力，但由于与其合成相关的挑战而仍未得到充分探索。我们报告了一种有效的、可见光介导的方法，该方法依赖于炔烃和肟的独特三重态反应性，特别是 2-异恶唑啉。虽然通过市售铱光催化剂的三重态能量转移可以通过分子间 [2 + 2]-环加成获得 2-氮杂环丁烷产物，但 1-氮杂环丁烷的选择性形成是在第二个连续的能量转移过程中进行的。机理研究与通过N - O的逐步反应机理一致第二次能量转移事件后的键均裂导致1-氮杂环丁烷产物的形成。该方法的特点是其操作简单、条件温和和模块化方法，允许从现成的前体合成功能化的氮杂环丁烷和四氢呋喃（通过原位水解）。
• Synthesis of azetidines via visible-light-mediated intermolecular [2+2] photocycloadditions
  作者：Marc R. Becker、Emily R. Wearing、Corinna S. Schindler

  DOI：10.1038/s41557-020-0541-1

  日期：2020.10

  Intermolecular [2+2] photocycloadditions represent a powerful method for the synthesis of highly strained, four-membered rings. Although this approach is commonly employed for the synthesis of oxetanes and cyclobutanes, the synthesis of azetidines via intermolecular aza Paternò–Büchi reactions remains highly underdeveloped. Here we report a visible-light-mediated intermolecular aza Paternò–Büchi reaction

  分子间[2 + 2]光环加成反应是合成高应变四元环的有力方法。尽管这种方法通常用于合成氧杂环丁烷和环丁烷，但通过分子间氮杂Paternò–Büchi反应合成氮杂环丁烷的方法仍很不完善。在这里，我们报告了可见光介导的分子内氮杂Paternò–Büchi反应，该反应利用了肟的独特三重态反应性，特别是2-异恶唑啉-3-羧酸酯。此类肟的反应活性可通过从可商购的铱光催化剂进行三重态能量转移来利用，并允许与各种烯烃进行[2 + 2]环加成反应。这种方法的特点是操作简单，条件温和且适用范围广，并允许从容易获得的前体合成高度官能化的氮杂环丁烷。重要的是，易接近的氮杂环丁烷产物可以容易地转化为游离的，未保护的氮杂环丁烷，这代表了一种接近这些高度期望的合成靶标的新方法。
• Synthesis and Testing of Heterocyclic Analogs of Diaminopimelic Acid (DAP) as Inhibitors of DAP Dehydrogenase and DAP Epimerase
  作者：Shaun D. Abbott、Patricia Lane-Bell、Kanwar P. S. Sidhu、John C. Vederas

  DOI：10.1021/ja00094a004

  日期：1994.7

  Substrate analogues were synthesized and examined as inhibitors of diaminopimelic acid (DAP) dehydrogenase from Bacillus sphaericus and of DAP epimerase from Escherichia coli. These enzymes produce meso-DAP (3) (a precursor for L-lysine and for peptidoglycan) from L-tetrahydrodipicolinic acid (1) and LL-DAP (2), respectively. The epimerase was purified by an improved procedure and confirmed to require both carboxyl and both amino groups for substrate recognition using deuterium-exchange experiments with DAP isomers, L-lysine, D-lysine, L-alpha-aminopimelate, and racemic alpha-aminopimelate. An imidazole analogue of DAP, (2S)-2-amino-3-(4-carboxyimidazol-1-yl)propanoic acid (4), was synthesized by condensation of benzyl imidazole-4-carboxylate (8) with N-benzyloxycarbonyl(Cbz)-L-serine beta-lactone (9) (product structure confirmed by X-ray analysis) followed by hydrogenolytic deprotection. Two other analogues, (2S,5'R)-2-amino-3-(3-carboxy-2-isoxazolin-5-yl)propanoic acid (5) and its 5'S diastereomer 6, were prepared by condensation of methyl N-Cbz-L-allylglycinate (13) with methyl chlorooximidoacetate (14) followed by separation of isomers and deprotection with NaOH and Me(3)SiCl/NaI. Similar condensation of ethyl chlorooximidoacetate with ethylene and of 14 with ethyl acrylate generated isoxazolines, which were saponified to 2-isoxazoline-3-carboxylic acid (25) and 2-isoxazoline-3,5-dicarboxylic acid (26), respectively. None of the compounds show significant inhibition of DAP epimerase or DAP dehydrogenase with the exception of 6, which is a potent and specific inhibitor of DAP dehydrogenase. At pH 7.5 or 7.8, compound 6 shows competitive inhibition (K-i = 4.2 mu M) with tetrahydrodipicolinic acid (1) for the forward reaction and noncompetitive inhibition (K-i = 23 mu M) with meso-DAP (3) for the reverse process. Preliminary tests for antimicrobial activity demonstrate that 6 inhibits the growth of B. sphaericus, which relies exclusively on DAP dehydrogenase to produce 3.
• Intramolecular, Visible-Light-Mediated Aza Paternò-Büchi Reactions of Unactivated Alkenes
  作者：Dominique E. Blackmun、Stephen A. Chamness、Corinna S. Schindler

  DOI：10.1021/acs.orglett.2c01008

  日期：2022.4.29
• US5006515A
  申请人：——

  公开号：US5006515A

  公开（公告）日：1991-04-09