Silanamine, 1,1,1-trimethyl-N-(trimethylsilyl)-, iron(3+) salt | 22999-67-3

• 分子结构分类: 有机化合物 - 有机金属化合物 - 有机类金属化合物
• 英文名称: Silanamine, 1,1,1-trimethyl-N-(trimethylsilyl)-, iron(3+) salt
• 英文别名: tris[bis(trimethylsilyl)amido]iron(III)；iron(III) bis(trimethylsilyl)amide；iron(III) tris(silylamide)；Fe[N(SiMe₃)₂]₃；iron(III) tris-(N(Si(CH3)3)2)amide；Fe[bis(trimethylsilyl)amide]3；Fe(N(TMS)2)3
• CAS: 22999-67-3；133009-01-5
• 化学式: C₁₈H₅₄FeN₃Si₆
• 分子量: 537.007
• InChiKey: ACEVFZFVMXOIIZ-UHFFFAOYSA-N

计算性质

• 辛醇/水分配系数(LogP)：
  3.03
• 重原子数：
  10.0
• 可旋转键数：
  2.0
• 环数：
  0.0
• sp3杂化的碳原子比例：
  1.0
• 拓扑面积：
  14.1
• 氢给体数：
  0.0
• 氢受体数：
  0.0

反应信息

• 作为反应物：
  描述：

  Silanamine, 1,1,1-trimethyl-N-(trimethylsilyl)-, iron(3+) salt 、 2,2',2''-tris<(pentafluorophenyl)amino>triethylamine 以 苯 为溶剂， 以21%的产率得到2-[bis[2-(2,3,4,5,6-pentafluorophenyl)azanidylethyl]amino]ethyl-(2,3,4,5,6-pentafluorophenyl)azanide;iron(3+)
  参考文献：
  名称：

  使用庞大的三脚架配体合成单体铁和锰配合物：催化烯烃环氧化

  摘要：

  检查了立体阻碍的单体过渡金属络合物作为环氧化催化剂。使用大体积的配体，例如[（RNCH 2 CH 2）3 N] 3-型四齿三酰胺胺和三齿三（3-叔丁基吡唑基）硼酸酯，可通过μ-氧代二聚作用减少催化剂的失活。几种单体锰和铁配合物，包括M [（RNCH 2 CH 2）3 N] [R =三甲基甲硅烷基：M = Mn 3+（1）；R = C 6 F 5：M = Fe 3+（2），Mn 3+（3）]，{η 3 -HB（3-吨BuPz）3 }的MC1 [M =的Fe 2+（4），锰2+（6）]和{η 3 -HB（3-吨BuPz）3 } FeOTf（合成并检查了5）作为降冰片烯和苯乙烯的选择性环氧化的可能催化剂。氧原子来源是PhIO或分子O 2-异丁醛。与PhIO作为氧化剂时，复合物1，3，和6氧化降冰片烯和苯乙烯催化在高选择性的相应的环氧化物，而复合物2和4表现出低的环氧化活性。采用使用了O 2与异丁

  DOI：

  10.1016/s0022-328x(00)00022-x
• 作为产物：
  描述：

  sodium hexamethyldisilazane 、 三氯化铁 以 苯 为溶剂， 以56%的产率得到Silanamine, 1,1,1-trimethyl-N-(trimethylsilyl)-, iron(3+) salt
  参考文献：
  名称：

  铁酰胺前体簇[Fe（m）（）（NAr）（n）Cl（4）] [2]（-）（m，n = 2，2; 3，4; 4，4） ：合成，表征和与Fe-S化学的比较。

  摘要：

  由FeCl（3）和2当量的Na [N（SiMe（3））（2）]在THF中制备的四面体FeCl [N（SiMe（3））（2）]（2）（THF）（2），是合成弱磁场亚铁酰亚胺（Fe-NR）团簇的有用铁原料。2与苯胺的质子分解产生偶氮苯和[Fe（2）（mu-Cl）（3）（THF）（6）]（2）[Fe（3）（mu-NPh）（4）Cl（4）]（ 3）由两种二亚铁单阳离子和三核二价阴离子组成的盐，其形式为2 Fe（III）/ 1 Fe（IV）氧化态。用LiCl处理2，得到加合物[FeCl（2）（N（SiMe（3））（2））（2）]（-）（分离为[Li（TMEDA）（2）]（+）盐），抑制质子分解过程中的芳基胺氧化/铁还原化学反应。因此，在适当的条件下，1：1 2 / LiCl与芳基胺的反应提供了一条通往以下Fe-NR簇的实用途径：[Li（2）（THF）（7）] [Fe（3）（mu-NPh ）（4）Cl

  DOI：

  10.1021/ic025825j

文献信息

• Phosphinohydrazines and phosphinohydrazides M(–N(R)–N(R)–PPh2)n of some transition and main group metals: synthesis and characterization
  作者：Yana V. Fedotova、Alexander N. Kornev、Vyacheslav V. Sushev、Yurii A. Kursky、Tatiana G. Mushtina、Natalia P. Makarenko、Georgy K. Fukin、Gleb A. Abakumov、Lev N. Zakharov、Arnold L. Rheingold

  DOI：10.1016/j.jorganchem.2004.06.056

  日期：2004.9

  p-But–C6H4– (2b)} with metal silylamides M[N(SiMe3)2]n, M = Fe(II), Fe(III), Co(II), Ni(I), Cu(I)} or the reactions of lithium salts ArN(Li)–N(Ar)–PPh2 with metal halides (GeCl2, ZnCl2, FeBr2, CoCl2, NiBr2, CrCl3, MnCl2) are strongly dependent on nature of a metal and its ligand environment.Early transition metals or non-transition metals form stable phosphinohydrazides M[N(Ar)N(Ar)PPh2]n M = Li, Zn, Ge(II)

  膦酰肼ArNH–N（Ar）–PPh 2 Ar = Ph（2a），p -Bu t –C 6 H 4 –（2b）}与金属甲硅烷基酰胺M [N（SiMe 3）2 ] n， M = Fe（II），Fe（III），Co（II），Ni（I），Cu（I）}或锂盐ArN（Li）–N（Ar）–PPh 2与金属卤化物（GeCl 2，ZnCl 2，FeBr 2，CoCl 2，NiBr 2，CrCl 3，MnCl 2）很大程度上取决于金属的性质及其配体环境。早期过渡金属或非过渡金属形成稳定的膦酰肼M [N（Ar）N（Ar）PPh 2 ] n M = Li，Zn，Ge（II） ，Mn（II），Cr（III），Fe（II）}。通过X射线分析对起始配体2a和亚甲基Ge（NPhNPhPPh 2）2（7）进行表征。二⋯膦基团的距离为2.563（1）Å。这种配位导致氮原子的锥体几何结构相对于非配位片段明显增加。后期过渡金属（Co，Ni，Cu
• A Novel Pentadentate Redox-Active Ligand and Its Iron(III) Complexes: Electronic Structures and O₂Reactivity
  作者：Ramona Metzinger、Serhiy Demeshko、Christian Limberg

  DOI：10.1002/chem.201304535

  日期：2014.4.14

  potentially pentadentate with an O,N,S,N,O donor set is described. Treatment of 1 with two equivalents of potassium hydride gave access to octametallic precursor complex [H2Ph2SLAPK2(thf)]4 (2), which reacted with FeCl3 to yield iron(III) complex [H2Ph2SLAPFeCl] (3). Employing Fe[N(SiMe3)2]3 for a direct reaction with 1 led to ligand rearrangement through CS bond cleavage and thiolate formation, finally

  描述了一种新颖的氧化还原活性配体H 4 Ph2S L AP（1），该配体被设计为可能与O，N，S，N，O供体结合。用两当量的氢化钾处理1可获得八金属前体络合物[H 2 Ph2S L AP K 2（thf）] 4（2），后者与FeCl 3反应生成铁（III）络合物[H 2 Ph2S L AP FeCl]（3）。使用Fe [N（SiMe 3）2 ] 3与1通过CS键断裂和硫醇盐形成导致配体重排，最终产生[HL AP Fe]（5）。暴露于O 2时，3和5会通过从配体NH单元中脱氢而被正式氢原子氧化，形成[ Ph2S L SQ FeCl]（4）和[L SQ Fe]（6），具有两个或一个配位的亚氨基半醌部分，分别。Mössbauer的测量表明，铁心保持在+ III氧化态。化合物3和5就其作为儿茶酚双加氧酶模型的潜力进行了测试。因此，他们接受了3,5-二叔丁基邻苯二酚，三乙胺和O 2的处理。结果表明
• Synthesis and Characterization of Di- and Tetracarbene Iron(II) Complexes with Chelating N-Heterocyclic Carbene Ligands and Their Application in Aryl Grignard–Alkyl Halide Cross-Coupling
  作者：Steffen Meyer、Claudia Manuela Orben、Serhiy Demeshko、Sebastian Dechert、Franc Meyer

  DOI：10.1021/om200870w

  日期：2011.12.26

  series of new and known bis(imidazolium) chloride and bromide salts bridged by either a methylene group (1–8, 10a,b) or an ethylene group (9a,b) and bearing different N substituents (Me, Et, Bn, tBu, Mes) have been reacted with [FeN(SiMe3)2}2]2 to yield the four-coordinate iron(II) complexes [LFeX2] (11–20; X = Cl, Br; L = chelating bis(imidazolylidene) ligand). Molecular structures of six of these complexes

  一系列新的和已知的双（咪唑鎓）氯化物和溴化物盐桥由任一亚甲基（1 - 8，10a中，b）或亚乙基（图9a，b），并带有不同的N取代基（ME等，BN，t Bu，Mes）与[Fe N（SiMe 3）2 } 2 ] 2反应生成四配位的铁（II）配合物[LFeX 2 ]（11 – 20; X = Cl，Br；L ＝螯合双（咪唑基亚烷基）配体）。这些复合物中的六个复合物的分子结构已通过X射线晶体学表征，选定的例子已通过1 H NMR和UV-vis光谱，循环伏安法，Mössbauer光谱和SQUID磁法进行了表征。在所有情况下，铁（II）都存在于扭曲的四面体环境中；它处于高自旋状态，并且在3.67–4.03 mm·s –1（δ= 0.73–0.81 mm·s –1）范围内显示出较大的四极分裂。度量参数的微妙性取决于两个咪唑基亚烷基，外围的N取代基和大肠菌素（Cl或Br）之间的桥联单元。在相当小的（M
• Eine elektrochemische und strukturelle Studie an den Eisensilylamiden Fe[N(SiMe₃)₂]₂ und Fe[N(SiMe₃)₂]₃ / An Electrochemical and Structural Study of the Iron Silylamides Fe[N(SiMe₃)₂]₂ and Fe[N(SiMe₃)₂]₃
  作者：Günter Margraf、Frauke Schödel、Inge Sänger、Michael Bolte、Matthias Wagner、Hans-Wolfram Lerner

  DOI：10.5560/znb.2012-0060

  日期：2012.6.1

  (E½), which was assigned to the Fe(III)[N(SiMe3)2]3 → Fe(II)[N(SiMe3)2]-3 redox transition, whereas the compounds Fe(THF)2[N(SiMe3)2]2} (Eox = -0;379 V) and Fe(2,2´bipy)[N(SiMe3)2]2} (Eox = -0;436 V) featured irreversible oxidation waves. The related manganese bis(trimethylsilyl)amido complexes Mn(THF)2[N(SiMe3)2]2} (Eox = -0;458 V) and Mn(2,2´bipy)[N(SiMe3)2]2} (Eox = -0513 V) also underwent irreversibile

  双（三甲基）甲硅烷基胺络合物 Na(THF)Fe[N(SiMe3)2]3} 和乙硅烷 tBu3SiSitBu3 由 Fe[N(SiMe3)2]3 与硅烷化钠 Na(THF)2 反应得到[SitBu3] 在苯和 THF 的混合物中。适合 X 射线衍射的 Na(THF)Fe[N(SiMe3)2]3} 单晶在环境温度下从反应溶液中生长（正交，C2221，Z = 4）。固态结构具有带有两个短 N-Na 触点的接触离子对。THF 加合物 M(THF)2[N(SiMe3)2]2} 与 2,2´-联吡啶反应生成相应的复合物 M(2,2´bipy)[N(SiMe3)2]2} ( M=锰；铁）。它们的结构（M= Fe：正交，Pca21，Z = 8；M = Mn：正交，Pbca，Z = 8）具有单体单元。Fe[N(SiMe3)2]3 的循环伏安图显示可逆氧化还原跃迁，电位为 -0;523 V (E½)，这被指定为
• Reductions of M{N(SiMe₃)₂}₃ (M = V, Cr, Fe): Terminal and Bridging Low-Valent First-Row Transition Metal Hydrido Complexes and “Metallo-Transamination”
  作者：Cary R. Stennett、Clifton L. Wagner、James C. Fettinger、Petra Vasko、Philip P. Power

  DOI：10.1021/acs.inorgchem.1c01399

  日期：2021.8.2

  by reaction of MN(SiMe3)2}3 (M = Cr, Fe) with LiAlH4 and 12-crown-4. Instead, these reactions afforded the anionic metal(II) complexes [MN(SiMe3)2}3][Li(12-crown-4)2] (3, M = Cr; 4, M = Fe). The reaction of the iron(III) tris(silylamide) FeN(SiMe3)2}3 with lithium aluminum hydride without a crown ether gives the “hydrido inverse crown” complex [Fe(μ2-H)N(SiMe3)2}2(μ2-Li)]2 (5), while treatment of

  三（甲硅烷基酰胺）钒 (III) VN(SiMe 3 ) 2 } 3与 LiAlH 4在乙醚中的反应得到高度不稳定的混合金属多氢化物 [V(μ 2 -H) 6 [AlN( SiMe 3 ) 2 } 2 ] 3 ][Li(OEt 2 ) 3 ] ( 1 )，其结构表征。或者，在 12-crown-4 存在下进行相同的反应提供了结构验证的钒末端氢化物络合物的罕见例子，[VHN(SiMe 3 ) 2 } 3 ][Li(12-crown-4) 2] ( 2 ). 相应的氘化物2D也使用 LiAlD 4制备。相比之下，没有通过 MN(SiMe 3 ) 2 } 3 (M = Cr, Fe) 与 LiAlH 4和 12-crown-4的反应分离出氢化物配合物。相反，这些反应提供了阴离子金属 (II) 络合物 [MN(SiMe 3 ) 2 } 3 ][Li(12-crown-4) 2 ] ( 3