(S)-dimethyl(pent-1-en-3-yl)(phenyl)silane | 945684-67-3

• 分子结构分类: 有机化合物 - 有机金属化合物 - 有机类金属化合物
• 英文名称: (S)-dimethyl(pent-1-en-3-yl)(phenyl)silane
• 英文别名: (S)-(+)-3-(dimethylphenylsilyl)-1-pentene；3-(dimethylphenylsilyl)-1-pentene；dimethyl-[(3S)-pent-1-en-3-yl]-phenylsilane
• CAS: 945684-67-3
• 化学式: C₁₃H₂₀Si
• 分子量: 204.387
• InChiKey: XDEXQEAHZXOOCK-GFCCVEGCSA-N

计算性质

• 辛醇/水分配系数(LogP)：
  3.57
• 重原子数：
  14
• 可旋转键数：
  4
• 环数：
  1.0
• sp3杂化的碳原子比例：
  0.38
• 拓扑面积：
  0
• 氢给体数：
  0
• 氢受体数：
  0

反应信息

• 作为反应物：
  描述：

  (S)-dimethyl(pent-1-en-3-yl)(phenyl)silane 、 丙烯酸甲酯（MA） 在 (1,3-dimesitylimidazolidin-2-ylidene)RuCl₂[=CH-(2-iPrO-Ph)] 作用下， 以 二氯甲烷 为溶剂， 反应 12.0h， 以84%的产率得到methyl (S)-(-)-4-(dimethylphenylsilyl)-hex-2(E)-enoate
  参考文献：
  名称：

  通过铜与烷基锌和芳基锌试剂催化的烯丙基烷基化反应，对具有叔和季硅取代碳原子的烯丙基硅烷进行对映选择性合成。

  摘要：

  DOI：

  10.1002/anie.200700841
• 作为产物：
  描述：

  (S)-methyl 3-(dimethyl(phenyl)silyl)pentanoate 在 lithium aluminium tetrahydride 、 2-硝基苯基丝氰酸酯 、 三丁基膦 作用下， 以 四氢呋喃 、 乙醚 为溶剂， 反应 18.34h， 生成 (S)-dimethyl(pent-1-en-3-yl)(phenyl)silane
  参考文献：
  名称：

  格氏试剂不对称地加成到3-甲硅烷基不饱和酯上，以方便地制备对映体富集的β-甲硅烷基羰基化合物和烯丙基硅烷

  摘要：

  开发了格氏试剂到3-甲硅烷基不饱和酯的高度对映选择性共轭加成物，以提供合成上有用的手性β-甲硅烷基羰基化合物。该方法的合成价值通过富含对映体的β-羟基酯的合成以及各种α-手性烯丙基硅烷的便捷获得而得到进一步说明。还研究了β-硅烷基油酸酯的大量非对映选择性转化，并提供了多种有机硅烷，这些有机硅烷包含具有优异对映选择性的连续立体中心。

  DOI：

  10.1002/chem.201403849

文献信息

• Stereogenic-at-Metal Zn- and Al-Based N-Heterocyclic Carbene (NHC) Complexes as Bifunctional Catalysts in Cu-Free Enantioselective Allylic Alkylations
  作者：Yunmi Lee、Bo Li、Amir H. Hoveyda

  DOI：10.1021/ja904654j

  日期：2009.8.19

  detailed herein demonstrate the ability of chiral bidentate N-heterocyclic carbenes to promote directly-without the need for a Cu salt-site- and enantioselective C-C bond forming reactions. Within this context, catalytic allylic alkylations of various allylic phosphates with dialkylzinc and trialkylaluminum reagents, performed with chiral bidentate imidazolinium salts and in the absence of a Cu salt, are

  本文详述的研究证明了手性双齿 N-杂环卡宾直接促进的能力 - 无需 Cu 盐位 - 和对映选择性 CC 键形成反应。在此上下文中，描述了使用二烷基锌和三烷基铝试剂在手性双齿咪唑啉盐和不存在 Cu 盐的情况下进行的各种烯丙基磷酸酯的催化烯丙基烷基化。无铜转化提供带有三级或（全碳）四级立体中心的产品，具有特殊的位点 - (>98:<2 S(N)2':S(N)2) 和高对映选择性 [高达 97.5:2.5对映体比率（er）]。分离并充分表征了一种手性锌基 N-杂环卡宾 (NHC) 配合物，该配合物用作对映选择性烯丙基烷基化反应的催化剂。光谱和 X 射线晶体学研究表明，在 Zn 双齿复合物中的磺酸盐基团与 NHC 主链的近端苯基取代基同步（相对于最初预期的反）。对相关 NHC-Al 复合物的调查揭示了类似的结构属性。概述的研究提供了关于无铜烯丙基烷基化反应机制的合理原理，该反应涉及二烷基锌或三烷基
• Transition‐Metal‐Free Synthesis of Enantioenriched Tertiary and Quaternary α‐Chiral Allylsilanes
  作者：Rubén Pérez Sevillano、Franck Ferreira、Olivier Jackowski

  DOI：10.1002/chem.202302227

  日期：2023.10.23

  Enantioenriched tertiary and quaternary α-chiral allylsilanes have been obtained by metal-free asymmetric allylic alkylation of γ-substituted primary allylic bromides with primary alkyl Grignard reagents activated by a chiral Alexakis-type NHC ligand.

  对映体富集的叔和季α-手性烯丙基硅烷是通过手性Alexakis型NHC配体活化的伯烷基格氏试剂对γ-取代的伯烯丙基溴化物进行无金属不对称烯丙基烷基化而获得的。
• Enantioselective Copper-Catalyzed Allylic Substitution Reaction with Aminohydroxyphosphine Ligand
  作者：Naohiko Yoshikai、Kotaro Miura、Eiichi Nakamura

  DOI：10.1002/adsc.200900054

  日期：2009.5

  Abstractmagnified imageA proline‐derived aminohydroxyphosphine ligand induced excellent regio‐ and enantioselectivities (SN2′:SN2>94:6, 94–97% ee) in the copper‐catalyzed substitution reaction of cinnamyl phosphates with Et2Zn. A computational modelling study of the reaction pathway suggests that the displacement of the leaving group takes place in an ordered, anti‐fashion through simultaneous copper–olefin and zinc–oxygen interactions, which is critical for the enantioselection.