[(diethylphosphinyl)difluoromethyl]lithium

• 分子结构分类: 有机化合物 - 有机盐 - 有机金属盐
• 英文名称: [(diethylphosphinyl)difluoromethyl]lithium
• 英文别名: diethyl difluoromethylphosphonate lithium salt；Diethoxyphosphinyldifluoromethyllithium
• 化学式: C₅H₁₀F₂LiO₃P
• 分子量: 194.044
• InChiKey: LORSZIWTPJSCGA-UHFFFAOYSA-N

计算性质

• 辛醇/水分配系数(LogP)：
  2.26
• 重原子数：
  12
• 可旋转键数：
  4
• 环数：
  0.0
• sp3杂化的碳原子比例：
  0.8
• 拓扑面积：
  19.5
• 氢给体数：
  0
• 氢受体数：
  5

反应信息

• 作为反应物：
  描述：

  [(diethylphosphinyl)difluoromethyl]lithium 在 六甲基磷酰三胺 、 正丁基锂 、 Dowex 50 x 8 、 二异丙胺 作用下， 以 四氢呋喃 、 乙醇 、 正己烷 为溶剂， 反应 25.17h， 生成 diethyl <(R)-1,1-difluoro-3,4-dihydroxybutyl>phosphonate
  参考文献：
  名称：

  易于获得次要磷酸盐的氟化膦酸酯模拟物。L-磷酸丝氨酸，L-磷酸四氢苏氨酸和L-磷酸苏氨酸的（α，α-二氟烷基）膦酸酯类似物的合成。

  摘要：

  除了先前记录的二乙基硫代（二氟甲基）膦酸酯（8）与伯三氟甲磺酸酯和醛的反应外，我们在此报告8与官能化但未活化的甲酯反应，可进行有效的酰基取代。因此，8与以下甲酯（产物，收率）完全反应（-78摄氏度，THF）：（S）-异亚丙基甘油甘油酯（14，99％），（S）-3-O-（叔丁基二甲基甲硅烷基） ）-2-O-四氢吡喃基甘油酸酯（16，85％），和衍生自D-丝氨酸的加纳酯（15，77％）。用氢化物或格氏试剂快速处理所得的α，α-二氟-β-酮膦酸酯，然后进行醇脱氧，为合成仲磷酸盐的（α，α-二氟烷基）膦酸酯类似物提供了一种通用方法。对于叔醇，采用Dolan-MacMillan脱氧条件。通过改进的方法获得必需的草酸甲酯，其中受阻叔醇的醇锂在低温下不可逆地生成，然后与草酰氯甲基缩合。相对立体化学是通过将Garner酯衍生的Boc-氨基醇转化为相应的环状六元膦酸酯并检查其（1）H NMR光谱确定的。通过

  DOI：

  10.1021/jo9604752
• 作为产物：
  描述：

  二氟甲基膦酸二乙酯 在 lithium diisopropyl amide 作用下， 以 四氢呋喃 为溶剂， 反应 2.0h， 生成 [(diethylphosphinyl)difluoromethyl]lithium
  参考文献：
  名称：

  全氟烷基硼酸酯和硼酸酯：铃木和Petasis反应的新有希望的合作伙伴

  摘要：

  锂和钾三氟甲基，五氟乙基和[（二乙基氧膦）二氟甲基] trialkoxyborates由任一perfluoroalkyllithium或（全氟烷基）三甲基硅烷/ F的反应，合成-用trialkoxyboranes。用甲磺酰氯，三氟甲磺酸甲酯或甲苯磺酸甲酯处理全氟烷基三烷氧基硼酸酯提供了迄今未知的三氟甲基-，五氟乙基-和[（二乙基膦基）二氟甲基]硼酸酯。

  DOI：

  10.1016/j.tetlet.2003.09.072

文献信息

• Towards stable analogues of inositol phosphates: stereoselective syntheses of (α,α-difluoromethyl)phosphonic acid (DFMPA)-containing cyclohexanes
  作者：Afshan H. Butt、B. M. Kariuki、Jonathan M. Percy、Neil S. Spencer

  DOI：10.1039/b200560n

  日期：2002.3.21

  Diels–Alder and conjugate addition reactions were used to prepare precursors to a range of fully functionalised and deoxy inositol phosphate analogues.

  Diels-Alder反应和对共轭加成反应被用于制备一系列完全功能化及脱氧肌醇磷酸盐类似物的前体。
• Synthesis of new carbocyclic phosphonate analogs of dideoxypurine nucleotides
  作者：D. Wolff-Kugel、S. Halazy

  DOI：10.1016/0040-4039(91)80164-2

  日期：1991.10

  Three new carbocyclic phosphonate derivatives of adenine 3a, 3b and 3c has been prepared by “purinoselenenylation” from functionalized cyclopentenyl derivatives.

  腺嘌呤3a，3b和3c的三种新的碳环膦酸酯衍生物是通过功能化的环戊烯基衍生物的“嘌呤亚硒基化”制备的。
• Conjugate addition reactions of a (diethoxyphosphinoyl)difluoromethyl anion equivalent to acyclic and cyclic vinyl sulfones
  作者：K. Blades、D. Lapôtre、J.M. Percy

  DOI：10.1016/s0040-4039(97)01313-0

  日期：1997.8

  Cerium-mediated conjugate additions of (diethoxyphosphinoyl)difluoromethyllithium to cyclic vinyl sulfones proceeded smoothly; reduction afforded the products of formal alkylation, attaching the difluoromethylene phosphonate group to a secondary carbon atom. With acyclic vinyl sulfones, the addition was considerably less efficient and deprotonation competed with addition. Addition failed completely

  铈介导的（二乙氧基膦酰基）二氟甲基锂与环状乙烯基砜的共轭加成反应顺利进行。还原得到正式的烷基化产物，将二氟亚甲基膦酸酯基团连接到仲碳原子上。对于无环乙烯基砜，添加的效率明显较低，并且去质子化与添加竞争。在没有氯化铈（III）的情况下添加完全失败。
• Synthesis of isosteric and isopolar phosphonate substrate analogues designed as inhibitors for phosphatidylinositol-specific phospholipase C from bacillus cereus
  作者：Thottumkara K. Vinod、O. Hayes Griffith、John F.W. Keana

  DOI：10.1016/0040-4039(94)85358-4

  日期：1994.9

  The synthesis of the isosteric phosphonate substrate analogue inhibitor 2 and the isopolar difluoromethylenephosphonate inhibitor 3 for phosphatidyinositol-specific phospholipase C (PI-PLC) from Bacillus cereus is described. The key step involved a trichloroacetonitrile mediated condensation between the inositol derivative 8 and the corresponding phosphonic acids 16 and 18 to establish the central

  描述了蜡状芽胞杆菌的磷脂酰肌醇特异性磷脂酶C（PI-PLC）的等排膦酸酯底物类似物抑制剂2和等极性二氟亚甲基膦酸酯抑制剂3的合成。关键步骤涉及肌醇衍生物8与相应的膦酸16和18之间的三氯乙腈介导的缩合，以在这些抑制剂中建立中心PO键。
• Synthesis and Characterization of Intermediate and Transition-State Analogue Inhibitors of γ-Glutamyl Peptide Ligases
  作者：Makoto INOUE、Jun HIRATAKE、Kanzo SAKATA

  DOI：10.1271/bbb.63.2248

  日期：1999.1

  The phosphonodifluoromethyl ketone and phosphonofluoridate derivatives of L-glutamic acid were synthesized and characterized as analogues of the γ-glutamyl phosphate intermediate and the tetrahedral transition state, respectively, for the inhibition of γ-glutamylcysteine synthetase and glutamine synthetase. The former served as a poor inhibitor of both enzymes, but the latter inhibited glutamine synthetase with a Ki of 59 μM and partially inactivated the enzyme in an NH3- and ATP-dependent manner.

  合成了L-谷氨酸的膦酰二氟甲基酮和膦酰氟酸盐衍生物，并分别将其表征为γ-谷氨酰磷酸中间体和四面体过渡态的类似物，用于抑制γ-谷氨酰半胱氨酸合成酶和谷氨酰胺合成酶。前者对这两种酶的抑制效果较差，但后者对谷氨酰胺合成酶的抑制 Ki 为 59 μM，并以依赖 NH3 和 ATP 的方式使酶部分失活。