1-(triisopropylsilyl)-6-oxatridec-1,3,8-triyne | 1236313-37-3

• 分子结构分类: 有机化合物 - 有机金属化合物 - 有机类金属化合物
• 英文名称: 1-(triisopropylsilyl)-6-oxatridec-1,3,8-triyne
• 英文别名: 5-Hept-2-ynoxypenta-1,3-diynyl-tri(propan-2-yl)silane
• CAS: 1236313-37-3
• 化学式: C₂₁H₃₄OSi
• 分子量: 330.586
• InChiKey: HPIMFRTWPNSRHK-UHFFFAOYSA-N

计算性质

• 辛醇/水分配系数(LogP)：
  5.42
• 重原子数：
  23
• 可旋转键数：
  9
• 环数：
  0.0
• sp3杂化的碳原子比例：
  0.71
• 拓扑面积：
  9.2
• 氢给体数：
  0
• 氢受体数：
  1

反应信息

• 作为反应物：
  描述：

  1-(triisopropylsilyl)-6-oxatridec-1,3,8-triyne 以 甲苯 为溶剂， 反应 17.0h， 以47%的产率得到
  参考文献：
  名称：

  基于分子内丙炔烯反应/Diels-Alder 环加成级联的正式 [2 + 2 + 2] 环加成策略

  摘要：

  基于两个周环过程的级联描述了一种正式的、无金属的 [2 + 2 + 2] 环加成策略。第一步涉及 1,6-二炔的分子内炔丙烯反应生成乙烯基丙二烯，然后在分子间或分子内狄尔斯-阿尔德反应中与烯基或炔基亲二烯体反应。涉及不对称烯基和炔基亲二烯体的反应具有良好到优异的区域选择性，并且 Diels-Alder 步骤中的非对映选择性也很高，产生的内环加合物作为反应的唯一产物。在炔基亲二烯体的情况下，[4 + 2] 环加成最初生成异甲苯型中间体，在室温下暴露于催化量的 DBU 后，该中间体异构化为分离的芳族产物。

  DOI：

  10.1021/ja1053829
• 作为产物：
  描述：

  4-oxo-1,6-undecadiyne 、 (2-溴乙炔基)三异丙基硅烷 在 盐酸羟胺 、 正丁胺 、 copper(l) chloride 作用下， 以 四氢呋喃 、 水 为溶剂， 反应 21.25h， 以90%的产率得到1-(triisopropylsilyl)-6-oxatridec-1,3,8-triyne
  参考文献：
  名称：

  基于分子内丙炔烯反应/Diels-Alder 环加成级联的正式 [2 + 2 + 2] 环加成策略

  摘要：

  基于两个周环过程的级联描述了一种正式的、无金属的 [2 + 2 + 2] 环加成策略。第一步涉及 1,6-二炔的分子内炔丙烯反应生成乙烯基丙二烯，然后在分子间或分子内狄尔斯-阿尔德反应中与烯基或炔基亲二烯体反应。涉及不对称烯基和炔基亲二烯体的反应具有良好到优异的区域选择性，并且 Diels-Alder 步骤中的非对映选择性也很高，产生的内环加合物作为反应的唯一产物。在炔基亲二烯体的情况下，[4 + 2] 环加成最初生成异甲苯型中间体，在室温下暴露于催化量的 DBU 后，该中间体异构化为分离的芳族产物。

  DOI：

  10.1021/ja1053829

文献信息

• Formal Bimolecular [2 + 2 + 2] Cycloaddition Strategy for the Synthesis of Pyridines: Intramolecular Propargylic Ene Reaction/Aza Diels–Alder Reaction Cascades
  作者：Michiko Sasaki、Philip J. Hamzik、Hidaka Ikemoto、Samuel G. Bartko、Rick L. Danheiser

  DOI：10.1021/acs.orglett.8b02728

  日期：2018.10.5

  intramolecular propargylic ene reaction in the presence of an azadienophile. Reactions employing ethyl N-(tosyl)iminoacetate furnish an intermediate that undergoes elimination and isomerization upon the addition of DBU. The reaction of the intermediate vinylallene with TsCN leads to the isolation of a 2-sulfonylpyridine that serves as a versatile intermediate undergoing substitution reactions with oxygen and

  描述了两种合成多取代吡啶的方法。在每种策略中，在亲氮螯合剂的存在下，通过分子内炔丙基烯反应生成高反应性乙烯基烯丙二烯。使用N-（甲苯磺酰基）亚氨基乙酸乙酯的反应提供了一种中间体，该中间体在添加DBU时经历消除和异构化。中间乙烯基烯丙烯与TsCN的反应导致2-磺酰吡啶的分离，该2-磺酰吡啶用作与氧和碳亲核试剂进行取代反应的通用中间体。
• Formal [2 + 2 + 2] Cycloaddition Strategy Based on an Intramolecular Propargylic Ene Reaction/Diels−Alder Cycloaddition Cascade
  作者：Julia M. Robinson、Takeo Sakai、Katsuhiko Okano、Takafumi Kitawaki、Rick L. Danheiser

  DOI：10.1021/ja1053829

  日期：2010.8.18

  A formal, metal-free, [2 + 2 + 2] cycloaddition strategy is described based on a cascade of two pericyclic processes. The first step involves an intramolecular propargylic ene reaction of a 1,6-diyne to generate a vinylallene, which then reacts in an inter- or intramolecular Diels-Alder reaction with an alkenyl or alkynyl dienophile. Reactions involving unsymmetrical alkenyl and alkynyl dienophiles

  基于两个周环过程的级联描述了一种正式的、无金属的 [2 + 2 + 2] 环加成策略。第一步涉及 1,6-二炔的分子内炔丙烯反应生成乙烯基丙二烯，然后在分子间或分子内狄尔斯-阿尔德反应中与烯基或炔基亲二烯体反应。涉及不对称烯基和炔基亲二烯体的反应具有良好到优异的区域选择性，并且 Diels-Alder 步骤中的非对映选择性也很高，产生的内环加合物作为反应的唯一产物。在炔基亲二烯体的情况下，[4 + 2] 环加成最初生成异甲苯型中间体，在室温下暴露于催化量的 DBU 后，该中间体异构化为分离的芳族产物。