1-(trimethylsilyl)-1-nonyne | 17048-20-3

• 分子结构分类: 有机化合物 - 有机金属化合物 - 有机类金属化合物
• 英文名称: 1-(trimethylsilyl)-1-nonyne
• 英文别名: trimethyl(non-1-ynyl)silane；trimethyl-non-1-ynyl-silane；1-trimethylsilanyl-non-1-yne；1-Trimethylsilyl-nonin-(1)
• CAS: 17048-20-3
• 化学式: C₁₂H₂₄Si
• 分子量: 196.408
• InChiKey: ANQQYCVIHVCEQC-UHFFFAOYSA-N

物化性质

• 沸点：
  44-51 °C(Press: 0.2-0.5 Torr)
• 密度：
  0.799±0.06 g/cm3(Predicted)

计算性质

• 辛醇/水分配系数(LogP)：
  4.23
• 重原子数：
  13
• 可旋转键数：
  6
• 环数：
  0.0
• sp3杂化的碳原子比例：
  0.83
• 拓扑面积：
  0
• 氢给体数：
  0
• 氢受体数：
  0

反应信息

• 作为反应物：
  描述：

  1-(trimethylsilyl)-1-nonyne 生成 1-壬炔
  参考文献：
  名称：

  Schmidt,H.M.; Arens,J.F., Recueil des Travaux Chimiques des Pays-Bas, 1967, vol. 86, p. 1138 - 1142

  摘要：

  DOI：
• 作为产物：
  描述：

  (3-methoxynon-1-ynyl)trimethylsilane 在 正丁基锂 、 二氯二茂锆 、 盐酸 、 水 作用下， 以 四氢呋喃 、 正己烷 为溶剂， 以69%的产率得到1-(trimethylsilyl)-1-nonyne
  参考文献：
  名称：

  烯丙基/炔丙基锆配合物的产生及随后的交叉偶联反应：多取代烯的简便合成

  摘要：

  炔丙基醚与Negishi试剂的β-醇盐消除反应在水解后会生成丙二烯和/或炔烃。产物的分布高度取决于起始炔丙基醚的取代方式。也就是说，芳基或烷基取代的炔丙基醚有利于丙二烯产物，而TMS取代的炔丙基醚则可提供炔烃。DFT计算显示，TMS组的大位阻效应和β效应均有利于炔烃产物，从而逆转了选择性。烯丙基/炔丙基锆中间体与芳基碘化物在Pd（PPh 3）4 / CuCl存在下的随后偶联反应为合成多取代的烯烯提供了一条直接途径。

  DOI：

  10.1021/jo9020419

文献信息

• Synthesis of the Anti-Melanogenic Glycerol Fatty Acid Ester Isolated from the Tuber-Barks of Colocasia antiquorum var. esculenta
  作者：Yikang Wu、Shijun Zhu

  DOI：10.1055/s-0033-1340078

  日期：——

  (2S)-1-O-9-Oxo-(10E,12E)-octadecadienoyl glycerol, a natural anti-melanogenic monoglyceride, is synthesized for the first time. The chiral pool based route employed not only confirms the absolute configuration, but also illustrates the first synthetic entry to the (E,E)-diene keto acid, which is another molecule of biological importance. The confusion caused by the misinterpreted H-1 NMR spectroscopic data for the (E,E)-diene motif in the literature is discussed. The first unequivocal piece of evidence for the assigned (12E) configuration is also presented.

  (2S)-1-O-9-氧代-(10E,12E)-十八碳二烯酰基甘油，一种天然的抗黑色素生成单甘油酯，首次被成功合成。本文采用的手性池路线不仅验证了其绝对构型，还展示了通往(E,E)-双烯酮酸的首个合成路径，这一化合物具有重要的生物意义。文中还探讨了文献中由于H-1 NMR光谱数据分析错误对(E,E)-双烯基团造成的混淆。同时，我们首次提出了明确支持(12E)构型的证据。
• Rhodium‐Catalyzed Remote Borylation of Alkynes and Vinylboronates
  作者：Minghao Zhang、Zheming Liu、Wanxiang Zhao

  DOI：10.1002/anie.202215455

  日期：2023.1.26

  of internal alkynes and sterically hindered tri- and tetra-substituted vinylboronates enabled by rhodium catalysis is reported. The 1,n-diboronate products can be converted to a variety of useful building blocks, biologically active molecules, and drugs via the selective manipulation of the two boryl groups in products including the regioselective cross coupling, oxidation, and amination.

  报道了通过铑催化实现的内部炔烃和空间位阻三取代和四取代乙烯基硼酸盐的区域选择性远程硼化。1, n-二硼酸酯产品可以通过对产品中两个硼基的选择性操作（包括区域选择性交叉偶联、氧化和胺化）转化为各种有用的结构单元、生物活性分子和药物。
• HMPA-Free Synthesis of TMS-Substituted Alkynes
  作者：Marie Cordier、Daniel S. Müller、Marc Devillard

  DOI：10.1021/acs.organomet.4c00091

  日期：——

  TMS-substituted alkynes are versatile building blocks in organic synthesis. Traditional synthesis involves alkyne deprotonation and the reaction with TMSCl. Recently, TMS-acetylene has become an increasingly inexpensive bulk chemical, offering an attractive alternative to accessing TMS-substituted alkynes, especially when the alkyne is expensive or not commercially available. However, this route has

  TMS 取代的炔烃是有机合成中的通用结构单元。传统的合成涉及炔烃去质子化以及与 TMSCl 的反应。最近，TMS-乙炔已成为一种越来越便宜的大宗化学品，为获取 TMS 取代的炔烃提供了一种有吸引力的替代品，特别是当炔烃价格昂贵或无法市售时。然而，这条路线是用致癌的HMPA作​​为共溶剂建立的。在这项工作中，我们公开了利用 DMPU 作为 HMPA 替代品的优化条件。
• Position-specific alkylation of lithio-1-trimethylsilylpropyne, a useful new route to acetylenes and 1, 5-dienes
  作者：E.J. Corey、H.A. Kirst

  DOI：10.1016/s0040-4039(00)89894-9

  日期：1968.1
• Stereospecific synthesis of 1,4-dienes by cross-coupling of allyl halides with alkenylcopper intermediates from alkenyldialkylboranes
  作者：Herbert C. Brown、James B. Campbell

  DOI：10.1021/jo01291a046

  日期：1980.2