1,1,1,3,5,5,5-heptamethyl-3-(3-phenylpropyl)trisiloxane | 101667-47-4

• 分子结构分类: 有机化合物 - 有机金属化合物 - 有机类金属化合物
• 英文名称: 1,1,1,3,5,5,5-heptamethyl-3-(3-phenylpropyl)trisiloxane
• 英文别名: trimethyl-[methyl-(3-phenylpropyl)-trimethylsilyloxysilyl]oxysilane
• CAS: 101667-47-4
• 化学式: C₁₆H₃₂O₂Si₃
• 分子量: 340.685
• InChiKey: UKNSYMVQYAXBGD-UHFFFAOYSA-N

物化性质

• 沸点：
  106 °C(Press: 0.1 Torr)
• 密度：
  0.910±0.06 g/cm3(Predicted)

计算性质

• 辛醇/水分配系数(LogP)：
  5.39
• 重原子数：
  21
• 可旋转键数：
  8
• 环数：
  1.0
• sp3杂化的碳原子比例：
  0.62
• 拓扑面积：
  18.5
• 氢给体数：
  0
• 氢受体数：
  2

反应信息

• 作为产物：
  描述：

  烯丙苯 、 双三甲基硅氧基甲基硅烷 在 五羰基溴化锰(I) 作用下， 以 甲苯 、 均三甲苯 为溶剂， 以84 %的产率得到1,1,1,3,5,5,5-heptamethyl-3-(3-phenylpropyl)trisiloxane
  参考文献：
  名称：

  MnBr(CO)5：一种市售高活性催化剂，用于环境空气和绿色条件下的烯烃硅氢加成

  摘要：

  烯烃的催化氢化硅烷化是一种主要的工业反应，也是获得功能性有机硅烷化合物和交联材料的一种非常有效且原子经济的方法。尽管铂的可用性低且成本高，但铂基催化剂目前在行业中是首选，但人们正在努力用非贵金属替代铂。在此背景下，我们使用市售的 MnBr(CO) 5开发了一种稳健且高活性的非贵金属催化系统。它已成功应用于使用各种功能性烯烃和工业相关硅烷（例如 1,1,1,3,5,5,5-七甲基三硅氧烷 (MD HM) 和聚甲基氢硅氧烷 (PMHS)。该系统可耐受未纯化的底物，可在环境空气下的绿色溶剂（H 2 O、苯甲醚）中使用，在 70 °C 下使用 2 mol% 催化剂选择性地产生抗马尔可夫尼科夫氢化硅烷化产物（产率高达 >99% ）。MnBr(CO) 5还成功用于在 70 °C 环境空气下使用含有二烯、羰基和环氧化物的低 Mn 负载量 (0.3 mol%) 底物合成交联材料。

  DOI：

  10.1039/d3gc02385k

文献信息

• Conversion of alkanes to linear alkylsilanes using an iridium–iron-catalysed tandem dehydrogenation–isomerization–hydrosilylation
  作者：Xiangqing Jia、Zheng Huang

  DOI：10.1038/nchem.2417

  日期：2016.2

  The conversion of inexpensive, saturated hydrocarbon feedstocks into value-added speciality chemicals using regiospecific, catalytic functionalization of alkanes is a major goal of organometallic chemistry. Linear alkylsilanes represent one such speciality chemical—they have a wide range of applications, including release coatings, silicone rubbers and moulding products. Direct, selective, functionalization of alkanes at primary C–H bonds is difficult and, to date, methods for catalytically converting alkanes into linear alkylsilanes are unknown. Here, we report a well-defined, dual-catalyst system for one-pot, two-step alkane silylations. The system comprises a pincer-ligated Ir catalyst for alkane dehydrogenation and an Fe catalyst that effects a subsequent tandem olefin isomerization–hydrosilylation. This method exhibits exclusive regioselectivity for the production of terminally functionalized alkylsilanes. This dual-catalyst strategy has also been applied to regioselective alkane borylations to form linear alkylboronate esters. The selective conversion of abundant and inexpensive alkane feedstocks into value-added speciality chemicals is a significant and challenging goal, and methods for catalytically converting alkanes into useful linear alkylsilanes are unknown, to date. Now, a strategy combining alkane dehydrogenation with regioselective olefin isomerization–hydrosilylation to produce linear alkylsilanes is described.

  将廉价的饱和碳氢化合物原料转化为增值的特种化学品，利用区域选择性的催化官能化烷烃是有机金属化学的主要目标。线性烷基硅烷就是这样的特种化学品——它们有着广泛的应用，包括释放涂层、硅橡胶和成型产品。直接地、选择性地在伯碳氢键上官能化烷烃是很困难的，迄今为止，催化地将烷烃转化为线性烷基硅烷的方法是未知的。在这里，我们报道了一种定义明确的、双催化剂系统，用于一步、两步烷烃硅烷化。该系统由一个用于烷烃脱氢的夹钳配位的铱催化剂和一个用于随后的烯烃异构化-氢硅烷化的铁催化剂组成。这种方法表现出对端功能化烷基硅烷的排他性区域选择性。这种双催化剂策略也已应用于区域选择性的烷烃硼化，形成线性烷基硼酸酯。选择性地将丰富且廉价的烷烃原料转化为增值的特种化学品是一个重大且具有挑战性的目标，迄今为止，催化地将烷烃转化为有用的线性烷基硅烷的方法是未知的。现在，一种结合烷烃脱氢与区域选择性烯烃异构化-氢硅烷化来产生线性烷基硅烷的策略被描述。
• A family of rhodium(<scp>i</scp>) NHC chelates featuring O-containing tethers for catalytic tandem alkene isomerization–hydrosilylation
  作者：Ravi Srivastava、Martin Jakoobi、Chloé Thieuleux、Elsje Alessandra Quadrelli、Clément Camp

  DOI：10.1039/d0dt03698f

  日期：——

  The rhodium complex Rh(HL)(COD)Cl, 1, L being a functionalized N-heterocyclic carbene (NHC) ligand with an oxygen-containing pendant arm, has been used as the entry point to synthesize a series of neutral and cationic Rh(I) O,C chelates. While the Rh–carbene interaction is similar in all these 16-electron complexes, structural analysis reveals that the strength of the Rh–O bond is greatly affected

  铑配合物Rh（HL）（COD）Cl，1（L是具有含氧侧链的功能化N杂环卡宾（NHC）配体）已用作合成一系列中性和阳离子Rh的入口点（I）O，C螯合物。虽然Rh的卡宾相互作用是在所有这些16电子复合物类似，结构分析表明铑-O键的强度有很大的影响通过O形供体的性质：RO - > R-OH> R-OBF 3。发现这些含O系链性质的细微变化是这些化合物的烯烃氢化硅烷化催化活性差异很大的原因：Rh-O相互作用越强，催化性能越好。活性最高的催化剂[Rh（L）（COD）] 2在温和的反应条件下表现出良好的催化活性，可用于与工业相关的非活化叔硅烷1,1,1， 3,5,5,5-七甲基三硅氧烷（MD H M）。此外，该配合物是一种有效的催化剂，可在室温下通过串联烯烃的异构化-氢化硅烷化选择性地对内烯烃进行远程官能化。
• Syntheses of organofunctional siloxanes containing metal-ligating sidechains
  作者：Brian J. Brisdon、Andrew M. Watts

  DOI：10.1039/dt9850002191

  日期：——

  potential metal-ligating entities CHCH2, Ph, CN, cyclohexenyl, pyridine, and PPh2, n= 1 or 2) have been synthesised from commercially available dichlorosilanes by one of three procedures. The products are air-stable oils with the exception of the pyridine- and phosphine-functionalised compounds which react vigorously with oxygen, and the spectroscopic properties of corresponding organofunctional siloxanes

  通式为Me 3 SiO [SiMe（R）O] n SiMe 3的三，四和五硅氧烷的范围（R =乙烯基，n = 1-3； R =被潜在金属封端的烷基链-连接实体CH CH 2，Ph，CN，环己烯基，吡啶和PPh 2（n = 1或2）已通过三种方法之一由市售二氯硅烷合成。产物是空气稳定的油，除了吡啶和膦官能化的化合物与氧气剧烈反应外，相应的有机官能化硅氧烷的光谱性质非常相似，对n的依赖性很小。
• Simply accessible platinum(<scp>ii</scp>) complexes enabling alkene hydrosilylation at ppm catalyst loadings
  作者：Benon P. Maliszewski、Eleonora Casillo、Perrine Lambert、Fady Nahra、Catherine S. J. Cazin、Steven P. Nolan

  DOI：10.1039/d3cc05033e

  日期：——

  An efficient olefin hydrosilylation protocol utilising Pt(II)–thioether-based pre-catalysts is reported. These simple and readily available complexes exhibit excellent catalytic performance and offer significant advantages over existing alternatives, enabling rapid and high conversions at ppm-level catalyst loadings.

  报道了一种利用 Pt( II )-硫醚基预催化剂的高效烯烃氢化硅烷化方案。这些简单且易于获得的配合物表现出优异的催化性能，并比现有替代品具有显着优势，能够在 ppm 级催化剂负载量下实现快速、高转化。
• White-Light initiated Mn2(CO)10/HFIP-Catalyzed anti-Markovnikov hydrosilylation of alkenes
  作者：Irina K. Goncharova、Stepan A. Filatov、Anton P. Drozdov、Andrei A. Tereshchenko、Pavel A. Knyazev、Alexander A. Guda、Irina P. Beletskaya、Ashot V. Arzumanyan

  DOI：10.1016/j.jcat.2023.115269

  日期：2024.1

  quantitative and with -Markovnikov selectivity. The method is applicable to terminal alkenes, including those with O-, N- and halogen-containing functional groups, styrene and allylbenzene derivatives, etc., as well as to a wide range of alkyl-, phenyl-, siloxy- and alkoxy-containing tertiary hydrosilanes. These conditions turned out to be most efficient for hydrosilylation of gaseous reagents such as ethylene

  这项研究提出了一种高效且温和的烯烃自由基氢化硅烷化方法。该反应在白光下、在 Mn(CO) 预催化剂和 HFIP 作为添加剂的存在下、在室温和空气中进行。在白光下，生成[Mn]•，激活Si–H基团形成Si•并触发自催化过程。 HFIP 作为一种独特的活化剂，能够以接近定量的收率和马尔可夫尼科夫选择性合成产品。该方法适用于末端烯烃，包括带有O-、N-和含卤素官能团的末端烯烃、苯乙烯和烯丙基苯衍生物等，以及广泛的烷基、苯基、甲硅烷氧基和烷氧基。含有叔氢硅烷。事实证明，这些条件对于乙烯和乙炔等气态试剂的氢化硅烷化是最有效的。在这两种情况下，产物在 1 atm 和 rt 下均显示出定量产率。该方法可以在批量和流动模式下轻松扩展。