bromozinc(1+),trimethyl(prop-1-ynyl)silane | 123871-69-2

• 分子结构分类: 有机化合物 - 有机金属化合物 - 有机类金属化合物
• 英文名称: bromozinc(1+),trimethyl(prop-1-ynyl)silane
• 英文别名: 1-(trimethylsilyl)allenylzinc bromide
• CAS: 123871-69-2；174282-83-8
• 化学式: C₆H₁₁BrSiZn
• 分子量: 256.533
• InChiKey: MZXVKPUMKPFJKA-UHFFFAOYSA-M

计算性质

• 辛醇/水分配系数(LogP)：
  2.68
• 重原子数：
  9.0
• 可旋转键数：
  1.0
• 环数：
  0.0
• sp3杂化的碳原子比例：
  0.67
• 拓扑面积：
  0.0
• 氢给体数：
  0.0
• 氢受体数：
  0.0

反应信息

• 作为反应物：
  描述：

  bromozinc(1+),trimethyl(prop-1-ynyl)silane 在 palladium diacetate 、 potassium carbonate 、 lithium chloride 、 2-二环己基磷-2'-甲基联苯 作用下， 以 四氢呋喃 、 正己烷 、 N,N-二甲基甲酰胺 为溶剂， 反应 3.08h， 生成 1-[(6aR,10aR)-7-[(R)-tert-butylsulfinyl]-9-methylidene-5-trimethylsilyl-6a,8,10,10a-tetrahydro-6H-indolo[4,3-fg]quinolin-4-yl]ethanone
  参考文献：
  名称：

  Festuclavine，Pyroclavine，Costaclavine，epi -Costaclavine，Pibocin A，9-Deacetoxyfumigaclavine C，Fumigaclavine G和Dihydrosetoclavine的总合成

  摘要：

  报道了八种麦角生物碱的不同总合成的新方法。该方法允许pyroclavine的第一全合成，pibocin A，9-deacetoxyfumigaclavine C，和fumigaclavine G和也使羊茅，costaclavine，可以有效地合成外延-costaclavine，和dihydrosetoclavine。合成的主要特征是使用前所未有的Pd催化的分子内Larock吲哚环化/ Tsuji-Trost烯丙基化级联反应一步一步组装四环核。

  DOI：

  10.1021/acs.orglett.7b01504
• 作为产物：
  描述：

  1-(三甲基硅基)丙炔 、 zinc dibromide 在 正丁基锂 作用下， 以 正己烷 、 四氢呋喃 为溶剂， 生成 bromozinc(1+),trimethyl(prop-1-ynyl)silane
  参考文献：
  名称：

  Festuclavine，Pyroclavine，Costaclavine，epi -Costaclavine，Pibocin A，9-Deacetoxyfumigaclavine C，Fumigaclavine G和Dihydrosetoclavine的总合成

  摘要：

  报道了八种麦角生物碱的不同总合成的新方法。该方法允许pyroclavine的第一全合成，pibocin A，9-deacetoxyfumigaclavine C，和fumigaclavine G和也使羊茅，costaclavine，可以有效地合成外延-costaclavine，和dihydrosetoclavine。合成的主要特征是使用前所未有的Pd催化的分子内Larock吲哚环化/ Tsuji-Trost烯丙基化级联反应一步一步组装四环核。

  DOI：

  10.1021/acs.orglett.7b01504

文献信息

• Streamlined Catalytic Enantioselective Synthesis of α-Substituted β,γ-Unsaturated Ketones and Either of the Corresponding Tertiary Homoallylic Alcohol Diastereomers
  作者：Juan del Pozo、Shaochen Zhang、Filippo Romiti、Shibo Xu、Ryan P. Conger、Amir H. Hoveyda

  DOI：10.1021/jacs.0c08732

  日期：2020.10.21

  applicable, practical, and scalable strategy for efficient and enantioselective synthesis of β,γ-unsaturated ketones that contain an α-stereogenic center is disclosed. Accordingly, aryl, heteroaryl, alkynyl, alkenyl, allyl, or alkyl ketones that contain an α-stereogenic carbon with an alkyl, an aryl, a benzyloxy, or a siloxy moiety can be generated from readily available starting materials and by the use of

  公开了一种广泛适用、实用且可扩展的策略，用于有效和对映选择性合成含有 α-立体中心的 β,γ-不饱和酮。因此，包含具有烷基、芳基、苄氧基或甲硅烷氧基部分的α-立构碳的芳基、杂芳基、炔基、烯基、烯丙基或烷基酮可以由易于获得的起始材料并通过使用市售原料来产生。可用手性配体的产率为 52-96%，对映体比例为 93:7 至 >99:1。为了开发新方法，确定了获得高对映选择性的条件，并且所得的 α-取代的 NH-酮亚胺（其中存在强 C=N → B(pin) 配位）在转化为衍生酮之前不会差向异构化水解。结果表明，通过与烷基-、芳基-、杂芳基-反应，酮产物可以以任何非对映体形式转化为各种高烯丙基叔醇，收率70-96%，比例为92:8至>98:2。 、烯丙基-、乙烯基-、炔基-或炔丙基-金属试剂。该方法的实用性通过提供其他所需衍生物的转化和提供超过一克的抗HIV药物rubriflordilactones
• Efficient and General Aerobic Oxidative Cross-Coupling of THIQs with Organozinc Reagents Catalyzed by CuCl₂: Proof of a Radical Intermediate
  作者：Tongtong Wang、Michael Schrempp、Andreas Berndhäuser、Olav Schiemann、Dirk Menche

  DOI：10.1021/acs.orglett.5b01845

  日期：2015.8.21

  general new method for the highly concise synthesis of C-1-alkylated tetrahydroisoquinolines (THIQ) is reported. The CuCl2-catalyzed procedure is based on a coupling of nonfunctionalized THIQs with organozinc reagents under aerobic conditions. It proceeds in high yields and is broadly applicable to a wide range of substrates. It relies on a regioselective sp3 C–H bond activation allowing for an sp3–sp3

  报道了一种高度简洁地合成C-1-烷基化四氢异喹啉（THIQ）的通用新方法。CuCl 2催化的程序基于有氧条件下非官能化THIQ与有机锌试剂的偶联。它以高产率进行，并广泛适用于各种基材。它依赖于区域选择性的sp 3 C–H键激活，从而可以在温和的反应条件下以快速有效的方式实现sp 3 –sp 3键的结合。从机理上讲，它涉及亚胺离子中间体，该中间体是通过涉及单电子转移过程的有机基团形成的。对于这种类型的反应，首次通过EPR光谱法证明了自由基中间体。
• Alcynylsilanes fonctionnels I. Synthèse régiospécifique par voie organozincique d'alcools homopropargyliques trialkylsilylés α′ - ou ω′-chlorés
  作者：D. Mesnard、L. Miginiac

  DOI：10.1016/0022-328x(90)80230-w

  日期：1990.11

  In many cases, the reaction between α- or ω-chloro carbonyl derivatives and organozincs prepared from halides R3SiCCCH2Br is chemo- and regioselective: it affords, in a good yield, trialkylsilyl homopropargylic alcohols α′- or ω′-substituted by a chlorine atom. This behaviour is different of this of organoaluminiums which lead mainly to trialkylsilyl α-allenyl α′- or ω′-chlorinated alcohols.

  在许多情况下，从制备卤化物α-或ω氯羰基衍生物和organozincs之间反应r 3 SiCCCH 2 Br为化疗和区域选择性的：它可以提供，以高收率，三烷基甲硅烷homopropargylic醇α' -或ω'-被氯原子取代。这种行为不同于主要导致三烷基甲硅烷基α-烯基α'-或ω'-氯化醇的有机铝。
• Facile protocol for the highly regioselective and stereodivergent synthesis of substituted bishomoallylic alcohols from esters
  作者：Martin Oestreich、Fernando Sempere-Culler

  DOI：10.1039/b315758j

  日期：——

  Regio- and diastereoselective preparation of bishomoallylic alcohols was realized by a facile four-step protocol including alpha,alpha'-selective zinc-mediated bispropargylation of unactivated esters and stereoselective reduction of the resulting bishomopropargylic alcohols.

  通过简单的四步方案，包括α，α'-选择性锌介导的未活化酯的双炔丙基化和立体选择性还原所得的双炔丙基炔醇，实现了双烯丙基烯丙基醇的区域和非对映选择性制备。
• Silanes in organic syuthesis. 11. Regiocontrolled synthesis of α-hydroxymethylated (trimethylsilyl)allenes
  作者：Rhys G. Daniels、Leo A. Paquette

  DOI：10.1016/s0040-4039(01)90382-x

  日期：1981.1

  The organometallic produced by reaction of trimethylsilylpropargyl bromide with aluminum amalgam in anhydrous tetrahydrofuran condenses readily with aldehydes and ketones to give allenic alcohols resulting from coupling α to the trimethylsilyl substituent.

  由三甲基甲硅烷基炔丙基溴与铝汞齐在无水四氢呋喃中反应制得的有机金属容易与醛和酮缩合，得到烯丙醇，其由α与三甲基甲硅烷基取代基偶合而成。