季碳普遍存在于生物活性分子中。然而,构建该基序的合成方法仍然不发达。在这里,我们报道了通过光氧化还原催化和铁介导的 S H 2 键形成的结合,从叔醇(一类结构多样、实验室稳定的原料)合成季碳。这种醇-溴化物交叉偶联是通过一种新型卤素原子转移 (XAT) 试剂实现的,这是第一个被报道的还原活化 XAT 试剂。通过这种温和实用的方案可以获得多种空间拥挤的四级产物,包括源自三级片段的烷基化和苄基化的产物。我们通过肝受体激动剂的快速合成以及通过酮和酯向四元产物的两步转化进一步证明了该方法的合成效用,这使得能够对四元中心上四个取代基中的最多三个进行模块化控制。
Synthesis of hydrosilylboronates <i>via</i> the monoborylation of a dihydrosilane Si–H bond and their application for the generation of dialkylhydrosilyl anions
作者:Takumi Takeuchi、Ryosuke Shishido、Koji Kubota、Hajime Ito
DOI:10.1039/d1sc01440d
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the selective iridium- or nickel-catalyzed monoborylation of dihydrosilane Si–Hbonds is described. The synthesized silylboronates, which bear a single Si–H bond, can be used as novel silicon nucleophiles in the presence of transition-metal catalysts or bases. The first 29Si1H} NMR spectroscopic evidence for the formation of (t-Bu)2HSiLi, generated by the reaction of (t-Bu)2HSi–B(pin) with MeLi, is