5-(sec-butyl)-1-aza-5-stannabicyclo[3.3.3]undecane | 142509-27-1

• 分子结构分类: 有机化合物 - 有机金属化合物 - 有机过渡后金属化合物
• 英文名称: 5-(sec-butyl)-1-aza-5-stannabicyclo[3.3.3]undecane
• 英文别名: 5-(1-methylpropyl)-1-aza-5-stannabicyclo[3.3.3]undecane；5-[(2S)-butan-2-yl]-1-aza-5-stannabicyclo[3.3.3]undecane
• CAS: 142509-27-1
• 化学式: C₁₃H₂₇NSn
• 分子量: 316.074
• InChiKey: QQDZOYQDJQQXLR-UHFFFAOYSA-N

物化性质

• 沸点：
  315.0±52.0 °C(Predicted)

计算性质

• 辛醇/水分配系数(LogP)：
  3.73
• 重原子数：
  15
• 可旋转键数：
  2
• 环数：
  3.0
• sp3杂化的碳原子比例：
  1.0
• 拓扑面积：
  3.2
• 氢给体数：
  0
• 氢受体数：
  1

反应信息

• 作为反应物：
  描述：

  2-溴-6-甲氧基吡啶 、 5-(sec-butyl)-1-aza-5-stannabicyclo[3.3.3]undecane 在 potassium fluoride 、 2-{双[3,5-双(三氟甲基)苯基]膦基}-3,6-二甲氧基-2′,4′,6′-三异丙基-1,1′-联苯 、 copper(l) chloride 、 bis(dibenzylideneacetone)-palladium⁽⁰⁾ 作用下， 以 乙腈 为溶剂， 反应 18.0h， 以56%的产率得到2-(sec-Butyl)-6-methoxypyridine
  参考文献：
  名称：

  立体保留 Pd 催化的二级烷基氮杂锡烷和芳基卤化物的 Stille 交叉偶联反应

  摘要：

  过渡金属催化的交叉偶联反应的发展极大地影响了合成复杂有机分子的方式。现在有多种方法可用于形成 C( sp 2 )–C( sp 2 ) 键，最近的工作集中在 C( sp 3) 亲电试剂和亲核试剂。由于这些烷基在反应条件下倾向于异构化，因此在交叉偶联反应中使用仲和叔烷基亲核试剂仍然是一个挑战。在这里，我们报告了一种通用的 Pd 催化工艺的发展，用于仲烷基氮杂烷烃亲核试剂与芳基氯化物、溴化物、碘化物和三氟甲磺酸酯的立体交叉偶联。具有广泛电子特性的耦合伙伴具有良好的耐受性。反应发生时，仲烷基锡亲核试剂的异构化程度最低，并保留了绝对构型。该过程构成了在交叉偶联反应中使用二级烷基锡试剂的第一种通用方法。

  DOI：

  10.1038/nchem.1652
• 作为产物：
  描述：

  5-氯-1-氮杂-5-锡杂-二环[3.3.3]十一烷 在 萘 作用下， 以 四氢呋喃 为溶剂， 反应 4.0h， 生成 5-(sec-butyl)-1-aza-5-stannabicyclo[3.3.3]undecane
  参考文献：
  名称：

  通过亲核性烷基甲磺酸酯的亲核转化制备对映体富集的烷基氨基甲酸酯，用于立体特异性交叉偶联反应

  摘要：

  我们报告了通过对映体富集的烷基甲磺酸盐和碳原子化炔基阴离子等价物的立体转化S N 2反应制备对映体富集的仲烷基氨基甲酸酯。使用该方法，可以将对映体富集的仲醇转化为高度对映体富集的烷基碳黄烷烃，其可用于立体有择的交叉偶联反应中。

  DOI：

  10.1021/acs.organomet.9b00467

文献信息

• Stereospecific Palladium‐Catalyzed Acylation of Enantioenriched Alkylcarbastannatranes: A General Alternative to Asymmetric Enolate Reactions
  作者：Chao‐Yuan Wang、Glenn Ralph、Joseph Derosa、Mark R. Biscoe

  DOI：10.1002/anie.201609930

  日期：2017.1.16

  We report the development of a Pd‐catalyzed process for the cross coupling of unactivated primary, secondary, and tertiary alkylcarbastannatrane nucleophiles with acyl electrophiles. Reactions involving optically active alkylcarbastannatranes occur with exceptional stereofidelity and with net retention of absolute configuration. Because the stereochemistry of the resulting products is entirely reagent‐controlled

  我们报告了钯催化过程的发展，该过程用于未活化的一级，二级和三级烷基卡巴斯蒂安特拉烯亲核试剂与酰基亲电试剂的交叉偶联。涉及旋光性烷基氨基甲酸酯的反应以极好的立体保真度和绝对构型的净保留发生。由于所得产品的立体化学是完全由试剂控制的，因此该过程可被视为通常可通过不对称烯醇方法获得的产品制备的通用替代方法。此外，我们报告了一种制备旋光性烷基碳金刚烷酰胺的新方法，该方法应有助于其将来在立体有择反应中的使用。
• Ligand-Free Copper(I)-Mediated Cross-Coupling Reactions of Organostannanes with Sulfur Electrophiles
  作者：Feng Zhu、Zhenhao Chen、Maciej A. Walczak

  DOI：10.1021/acs.joc.0c01399

  日期：2020.9.18

  the cross-coupling of C–S bond is a highly attractive area of research due to the prevalence of aryl thioether in bioactive natural products, functional materials, agrochemicals, and pharmaceutically active compounds. Herein, we report a ligand-free Cu(I) mediated electrophilic thiolation of organostannanes with sulfur electrophiles. A selective transfer of alkyl groups was achieved in reactions with

  由于芳基硫醚在生物活性天然产物，功能材料，农用化学品和药物活性化合物中的普遍存在，因此通过C–S键的交叉偶联合成芳基硫醚是一个非常有吸引力的研究领域。在这里，我们报道了有机锡与硫亲电体的无配体的Cu（I）介导的亲电硫醇化反应。在与烷基氨基甲酸酯反应得到拥挤的硫醚的反应中实现了烷基的选择性转移。这项研究提供了访问二芳基和芳基烷基硫醚的统一方法，并在后期修饰的背景下得到了证明。
• Preparation of Enantioenriched Alkylcarbastannatranes via Nucleophilic Inversion of Alkyl Mesylates for Use in Stereospecific Cross-Coupling Reactions
  作者：Glenn Ralph、Mark R. Biscoe

  DOI：10.1021/acs.organomet.9b00467

  日期：2019.10.28

  We report the preparation of enantioenriched secondary alkylcarbastannatranes via a stereoinvertive SN2 reaction of enantioenriched alkyl mesylates and carbastannatranyl anion equivalents. Using this process, enantioenriched secondary alcohols may be converted into highly enantioenriched alkylcarbastannatranes, which are useful in stereospecific cross-coupling reactions.

  我们报告了通过对映体富集的烷基甲磺酸盐和碳原子化炔基阴离子等价物的立体转化S N 2反应制备对映体富集的仲烷基氨基甲酸酯。使用该方法，可以将对映体富集的仲醇转化为高度对映体富集的烷基碳黄烷烃，其可用于立体有择的交叉偶联反应中。
• Stereoretentive Pd-catalysed Stille cross-coupling reactions of secondary alkyl azastannatranes and aryl halides
  作者：Ling Li、Chao-Yuan Wang、Rongcai Huang、Mark R. Biscoe

  DOI：10.1038/nchem.1652

  日期：2013.7

  process for the stereoretentive cross-coupling of secondary alkyl azastannatrane nucleophiles with aryl chlorides, bromides, iodides and triflates. Coupling partners with a wide range of electronic characteristics are well tolerated. The reaction occurs with minimal isomerization of the secondary alkyltin nucleophile, and with retention of absolute configuration. This process constitutes the first

  过渡金属催化的交叉偶联反应的发展极大地影响了合成复杂有机分子的方式。现在有多种方法可用于形成 C( sp 2 )–C( sp 2 ) 键，最近的工作集中在 C( sp 3) 亲电试剂和亲核试剂。由于这些烷基在反应条件下倾向于异构化，因此在交叉偶联反应中使用仲和叔烷基亲核试剂仍然是一个挑战。在这里，我们报告了一种通用的 Pd 催化工艺的发展，用于仲烷基氮杂烷烃亲核试剂与芳基氯化物、溴化物、碘化物和三氟甲磺酸酯的立体交叉偶联。具有广泛电子特性的耦合伙伴具有良好的耐受性。反应发生时，仲烷基锡亲核试剂的异构化程度最低，并保留了绝对构型。该过程构成了在交叉偶联反应中使用二级烷基锡试剂的第一种通用方法。