ethyltriphenylsilane | 18666-24-5

• 分子结构分类: 有机化合物 - 有机金属化合物 - 有机类金属化合物
• 英文名称: ethyltriphenylsilane
• 英文别名: Aethyl-triphenyl-silan；Aethyltriphenylmonosilan；Aethyltriphenylsilicium；ethyl(triphenyl)silane
• CAS: 18666-24-5
• 化学式: C₂₀H₂₀Si
• 分子量: 288.464
• InChiKey: UMHAVTTZCALJCJ-UHFFFAOYSA-N

物化性质

• 熔点：
  72-74 °C
• 沸点：
  368.1±15.0 °C(Predicted)
• 密度：
  1.03±0.1 g/cm3(Predicted)

计算性质

• 辛醇/水分配系数(LogP)：
  3.18
• 重原子数：
  21
• 可旋转键数：
  4
• 环数：
  3.0
• sp3杂化的碳原子比例：
  0.1
• 拓扑面积：
  0
• 氢给体数：
  0
• 氢受体数：
  0

反应信息

• 作为反应物：
  描述：

  ethyltriphenylsilane 在 N-溴代丁二酰亚胺(NBS) 作用下， 以 四氯化碳 为溶剂， 生成 1-Bromoaethyltriphenylsilan
  参考文献：
  名称：

  Preparation and reactions of triarylsilylmethylmetallic reagents

  摘要：

  三芳基硅甲基金属试剂已通过几种途径制备：金属化；苯基锂与乙烯三苯基硅烷的加成；直接合成；以及卤素金属交换。后一种方法在适用性和产率方面都具有极高的优势。二溴甲基硅烷在-78°下发生卤素金属交换，产物与氢溴酸的反应可作为将伪二溴化物转化为单溴化物的有价值途径。这些有机金属试剂已通过多种方式进行表征，特别是通过碳酸化得到相关的羧酸。

  DOI：

  10.1139/v70-093
• 作为产物：
  描述：

  乙烯基三苯基硅烷 在 [(HC{(Me)CN-2,6-i-Pr2C₆H₃}₂)CaH]₂ 、 氢气 作用下， 以 氘代苯 为溶剂， 25.0 ℃ 、200.0 kPa 条件下， 反应 168.0h， 生成 ethyltriphenylsilane
  参考文献：
  名称：

  亲核性钙烷基醇对二氢的杂解

  摘要：

  β-二酮亚胺基（BDI）钙烷基衍生物进行氢解用H 2再生[（BDI）氢化钙] 2，允许宽范围的1-烯烃的非常温和的条件下催化氢化和降冰片烯（2巴ħ 2，298K ）。通过明确定义的Ca-H / C = C插入和Ca-C加氢事件的顺序，可以推断出反应是保留了氢化钙烷基和烷基中间体的二聚体结构而发生的。在1-己烯/ H 2上进行的DFT计算（B3PW91）强烈支持后一种推论。系统，这也表明加氢过渡态显示出与经典的σ键复分解机制区分开的特征。NBO分析尤其确定了正己基链的填充α-亚甲基sp 3轨道与H 2分子的σ*轨道之间的强二阶相互作用，这表明H-H键被有效键断裂氢化物被有机取代基的亲核取代。

  DOI：

  10.1002/anie.201809833

文献信息

• Fe and Co Complexes of Rigidly Planar Phosphino-Quinoline-Pyridine Ligands for Catalytic Hydrosilylation and Dehydrogenative Silylation
  作者：Debashis Basu、Ryan Gilbert-Wilson、Danielle L. Gray、Thomas B. Rauchfuss、Aswini K. Dash

  DOI：10.1021/acs.organomet.8b00416

  日期：2018.8.27

  of simple and complex 1-alkenes with a variety of hydrosilanes. Catalysts derived from MesNQpy exhibited low activity. Fe-RPQpy derived catalysts favor hydrosilylation, whereas Co-RPQpy based catalysts favor dehydrogenative silylation. Catalysts derived from CoX2(iPrPQpy) convert hydrosilanes and ethylene to vinylsilanes. Related experiments were conducted on propylene to give propenylsilanes.

  制备了一种新的刚性平面PNN配体平台的Co和Fe二卤化物配合物，并将其作为烯烃氢化硅烷化的预催化剂。将Thummel的8-溴-2-（吡啶-2'-基）喹啉锂化，然后用（i- Pr）2 PCl和（C 6 F 5）2 PCl处理，得到膦-喹啉-吡啶配体，缩写为R PQpy对于R ＝i- Pr和C 6 F 5。这些配体与铁和钴的二氯化物和二溴化物形成1：1加合物。FeBr 2（iPr PQpy），FeBr 2（ArFPQpy），CoCl 2（iPr PQpy），CoBr 2（iPr PQpy）和CoCl 2（ArF PQpy）证实这些配合物的M–P–C–C–N–C–C–N部分在0.078范围内为平面不同于前几代的PNN配合物，其平面度偏差约为0.35。键距和磁性表明Fe络合物为高自旋，而钴络合物为高自旋或参与自旋平衡。还研究了R PQpy配体的NNN类似物，其中膦基被异丁烯酮取代。FeBr 2（Mes
• Reaction of a Zirconocene-Ethylene Complex with Group 14 Metal Chlorides or Alkoxides
  作者：Yasuyuki Ura、Ryuichiro Hara、Tamotsu Takahashi

  DOI：10.1246/cl.1998.195

  日期：1998.3

  Cp2Zr(CH2=CH2)(PMe3) reacted with R3EX (E=Si, Ge, Sn; R=Ph or Bu; X=Cl, OEt, or OER3) to give R3EEt in high yields after hydrolysis. The reaction mixture of the ethylene complex with Bu3SnCl further reacted with phenylacetylene to give homoallyltin compounds. When the reaction mixture was treated with Ph3SnCl or Ph3GeCl instead of phenylacetylene, Ph3SnEt or Ph3GeEt was obtained in high yields after hydrolysis

  锆茂-乙烯配合物 Cp2Zr(CH2=CH2)(PMe3) 与 R3EX（E=Si、Ge、Sn；R=Ph 或 Bu；X=Cl、OEt 或 OER3）反应，水解后以高产率得到 R3EEt。乙烯配合物与 Bu3SnCl 的反应混合物进一步与苯乙炔反应，得到高烯丙基锡化合物。当反应混合物用Ph3SnCl或Ph3GeCl代替苯乙炔处理时，水解后通过替换β-SnBu3部分以高产率获得Ph3SnEt或Ph3GeEt。
• [EN] CATALYST AND RELATED METHODS INVOLVING HYDROSILYLATION AND DEHYDROGENATIVE SILYLATION<br/>[FR] CATALYSEUR ET PROCÉDÉS ASSOCIÉS IMPLIQUANT UNE HYDROSILYLATION ET UNE SILYLATION DÉSHYDROGÉNANTE
  申请人：DOW SILICONES CORP

  公开号：WO2019018357A1

  公开（公告）日：2019-01-24

  A catalyst having a specific structure and a method fop rearing the catalyst is disclosed. A composition is also disclosed, which comprises: (A) an unsaturated compound including at least one aliphatically unsaturated group per molecule, subject to at least one of the following two provisos: (1) the (A) unsaturated compound also includes at least one silicon-bonded hydrogen atom per molecule; and/or (2) the composition further comprises (B) a silicon hydride compound including at least one silicon-bonded hydrogen atom per molecule. The composition further comprises (C) the catalyst. A method of preparing a hydrosilylation reaction product and a dehydrogenative silylation reaction product are also disclosed.

  揭示了一种具有特定结构的催化剂及其制备方法。还揭示了一种组合物，包括：（A）每分子至少包含一个脂肪族不饱和基团的不饱和化合物，受以下两个规定之一的影响：（1）（A）不饱和化合物每分子还包括至少一个硅键氢原子；和/或（2）组合物进一步包括（B）每分子至少包含一个硅键氢原子的硅氢化合物。该组合物还包括（C）催化剂。还揭示了一种制备氢硅烷化反应产物和脱氢硅化反应产物的方法。
• Siliciumhaltige Carben-Komplexe
  作者：Ulrich Schubert、Hannelore Heörnig

  DOI：10.1016/0022-328x(87)85189-6

  日期：1987.12

  On thermolysis of (CO)5MC(OEt)SiPh3 (M = W, Mo, Cr) in the solid state or in solution three different decomposition pathways are observed, which are unusual for Fischer-type carbene complexes: fragmentation of the complex to give triphenylsilane, ethylene and M(CO)6, formation of ethyl(triphenylsilyl)ketone and decomposition to give ethyltriphenylsilane and M(CO)6. The proportions of reactants which

  上的（CO）热分解5 MC（OET）SIPH 3在固体状态或在溶液中（M = W，钼，铬）三种不同的分解途径被观察到，这是不寻常的费-型卡宾配合物：碎裂该络合物得到三苯基硅烷，乙烯和M（CO）6，形成乙基（三苯基甲硅烷基）酮并分解得到乙基三苯基硅烷和M（CO）6。遵循每个反应路径的反应物比例取决于金属和反应条件；在任何情况下，乙基三苯基硅烷的形成都是较不受欢迎的。相反，当（CO）5 WC（OME）SIPH 3是在固体状态或在溶液中要么加热，MeSiPh 3和W（CO）6几乎是唯一形成的。
• Calcium Hydride Cation [CaH]⁺Stabilized by an NNNN-type Macrocyclic Ligand: A Selective Catalyst for Olefin Hydrogenation
  作者：Danny Schuhknecht、Carolin Lhotzky、Thomas P. Spaniol、Laurent Maron、Jun Okuda

  DOI：10.1002/anie.201706848

  日期：2017.9.25

  Reaction of dibenzyl calcium complex [Ca(Me4TACD)(CH2Ph)2], containing the neutral NNNN‐type macrocyclic ligand Me4TACD (Me4TACD=1,4,7,10‐tetramethyl‐1,4,7,10‐tetraazacyclododecane), with triphenylsilane gave the cationic dinuclear calcium hydride [Ca2H2(Me4TACD)2](PhCHSiPh3)2 which was characterized by NMR spectroscopy and single‐crystal X‐ray diffraction. The cation can be regarded as the ligand‐stabilized

  二苄基钙络合物的[Ca（ME的反应4 TACD）（CH 2 PH）2 ]，含有中性NNNN型大环配位我4 TACD（ME 4 TACD = 1,4,7,10-四甲基-1,4， 7,10-四氮杂环十二烷）与三苯基硅烷反应得到阳离子双核氢化钙[Ca 2 H 2（Me 4 TACD）2 ]（PhCHSiPh 3）2，其特征在于NMR光谱和单晶X射线衍射。阳离子可以被认为是假设的[CaH] +的配体稳定的二聚体形式。苄基钙阳离子[Ca（Me 4 TACD）（CH2 PH）（THF）] +，得到双阳离子钙的氢化物的[Ca 2 ħ 2（ME 4 TACD）2 ] [巴4 ] 2（AR = C 6 H ^ 4 -4-吨卜; C ^ 6 ħ 3 -3,5- ‐Me 2）含有弱配位阴离子。在THF中，它们催化H 2和D 2的同位素交换，得到HD和未活化的1-烯烃的氢化。