(Z)-1-cyclohexyl-1-(trimethylsilyloxy)-1-propene | 76436-98-1

• 分子结构分类: 有机化合物 - 有机金属化合物 - 有机类金属化合物
• 英文名称: (Z)-1-cyclohexyl-1-(trimethylsilyloxy)-1-propene
• 英文别名: (Z)-(1-cyclohexylprop-1-enyloxy)trimethylsilane；(Z)-1-cyclohexyl-1-(trimethylsiloxy)propene；(Z)-1-cyclohexyl-1-(trimethylsiloxy)-1-propene；[(Z)-1-cyclohexylprop-1-enoxy]-trimethylsilane
• CAS: 76436-98-1
• 化学式: C₁₂H₂₄OSi
• 分子量: 212.407
• InChiKey: YWIWDVLQWGYQLP-XGICHPGQSA-N

物化性质

• 沸点：
  223.0±8.0 °C(Predicted)
• 密度：
  0.877±0.06 g/cm3(Predicted)

计算性质

• 辛醇/水分配系数(LogP)：
  4.32
• 重原子数：
  14
• 可旋转键数：
  3
• 环数：
  1.0
• sp3杂化的碳原子比例：
  0.83
• 拓扑面积：
  9.2
• 氢给体数：
  0
• 氢受体数：
  1

反应信息

• 作为反应物：
  描述：

  (Z)-1-cyclohexyl-1-(trimethylsilyloxy)-1-propene 在 三氟甲磺酸N-吡啶鎓 作用下， 以 二氯甲烷 为溶剂， 反应 10.0h， 以61%的产率得到1-环己基-2-氟-1-丙酮
  参考文献：
  名称：

  功率和结构可变的氟化剂。N-氟吡啶鎓盐体系

  摘要：

  N-氟吡啶鎓盐提供了一种新的氟化剂系统，通过该系统，由于氟化能力的不同程度，反应性不同的各种亲核底物可以被氟化，并且还可以通过结构改变非常有选择性地氟化。在现有结果的基础上，选择性氟化的范围应该大大拓宽。因此，N-氟吡啶鎓盐系统应该可以制备许多有用的有机氟化合物

  DOI：

  10.1021/ja00179a047
• 作为产物：
  描述：

  (cyclohexanecarbonyl)trimethylsilane 在 正丁基锂 、 水 作用下， 以 四氢呋喃 、 乙醚 为溶剂， 反应 0.5h， 生成 (Z)-1-cyclohexyl-1-(trimethylsilyloxy)-1-propene
  参考文献：
  名称：

  Base-induced rearrangement of 1-(trimethylsilyl)allylic alcohols. Stereo- and regioselective synthesis of silyl enol ethers through lithium homoenolates

  摘要：

  DOI：

  10.1021/ja00318a036

文献信息

• Asymmetric Electrophilic α-Amination of Silyl Enol Ether Derivatives via the Nitrosocarbonyl Hetero-ene Reaction
  作者：David Sandoval、Andrey V. Samoshin、Javier Read de Alaniz

  DOI：10.1021/acs.orglett.5b02208

  日期：2015.9.18

  nitrosocarbonyl hetero-ene reaction is described. The procedure uses a copper-catalyzed aerobic oxidation of a commercially available chiral nitrosocarbonyl precursor (EleNOr) and is operationally simple. The transformation is both high yielding and highly diastereoselective for a range of silyl enol ether derivatives. A variety of synthetically useful postfunctionalization reactions are presented along with

  描述了一般的不对称亚硝基羰基杂烯反应的第一个例子。该方法使用可商购的手性亚硝基羰基前体（EleNOr）的铜催化好氧氧化，操作简单。对于一系列甲硅烷基烯醇醚衍生物，该转化既具有高产率又具有非对映选择性。提出了多种合成上有用的后官能化反应以及可以用作未来亚硝基羰基中间体不对称反应的预测模型的机理原理。
• Catalytic, Enantioselective Sulfenylation of Ketone-Derived Enoxysilanes
  作者：Scott E. Denmark、Sergio Rossi、Matthew P. Webster、Hao Wang

  DOI：10.1021/ja506133z

  日期：2014.9.17

  A catalytic, enantioselective, Lewis base-catalyzed α-sulfenylation of silyl enol ethers has been developed. To avoid acidic hydrolysis of the silyl enol ether substrates, a sulfenylating agent that did not require additional Brønsted acid activation, namely N-phenylthiosaccharin, was developed. Three classes of Lewis bases—tertiary amines, sulfides, and selenophosphoramides—were identified as active

  已开发出催化、对映选择性、路易斯碱催化的甲硅烷基烯醇醚的 α-磺基化反应。为了避免甲硅烷基烯醇醚底物的酸性水解，开发了一种不需要额外布朗斯台德酸活化的磺基化试剂，即 N-苯基硫糖精。三类路易斯碱——叔胺、硫化物和硒代磷酰胺——被确定为α-亚磺酰化反应的活性催化剂。在所有三类的各种手性路易斯碱中，只有手性硒代磷酰胺通常以高产率和良好的对映选择性提供 α-苯硫酮。反应的选择性不取决于甲硅烷基的大小，但对双键几何形状和双键上的取代基数量高度敏感。最具选择性的底物是那些在烯氧基硅烷上含有孪生大取代基的底物。计算分析表明，对映选择性源于空间引导方法、畸变能量和轨道相互作用之间有趣的相互作用。
• A regiospecific synthesis of trimethylsilyl enol ethers using rhodium catalyzed isomerization of β-trimethylsilylallyl alcohols
  作者：Isamu Matsuda、Susumu Sato、Yusuke Izumi

  DOI：10.1016/s0040-4039(00)88023-5

  日期：1983.1

  The rhodium catalyzed isomerization of β-trimethylsilylallyl alcohols has been successfully applied for the regiospecific synthesis of trimethylsilyl enol ethers.

  β-三甲基甲硅烷基烯丙基醇的铑催化异构化已成功地用于三甲基甲硅烷基烯醇醚的区域特异性合成。
• A stereoselective isomerization of allyl silyl ethers to (E)- or (Z)-silyl enol ethers using cationic iridium complexes
  作者：Toshimichi Ohmura、Yasunori Yamamoto、Norio Miyaura

  DOI：10.1039/a802760i

  日期：——

  A cationic iridium complex, prepared via the hydrogenation of [Ir(cod)2]PF6–2PPr3 is found to be an excellent catalyst for the stereoselective isomerization of primary allyl silyl ethers to (E)-enol ethers and secondary allyl ethers to (Z)-enol ethers.

  一种阳离子铱配合物通过对[Ir(cod)2]PF6–2PPr3的氢化制备而成，发现其是初级烯丙基硅醚选择性异构化为(E)-烯醇醚和次级烯丙基醚异构化为(Z)-烯醇醚的优秀催化剂。
• Regio- and stereoselective preparation of silyl enol ethers by alkylidenation of silyl esters
  作者：Kazuhiko Takai、Yasutaka Kataoka、Takashi Okazoe、Kiitiro Utimoto

  DOI：10.1016/0040-4039(88)85336-x

  日期：1988.1

  Treatment of trimethylsilyl esters with a reagent for alkylidenation of carbonyl groups derived from 1,1-dibromoalkane, zinc, TiCl4, and TMEDA in THF gives Z-trimethylsilyl enol ethers in a regio- and stereoselective manner.

  用一种试剂对三甲基甲硅烷基酯进行处理，以使其在THF中衍生自1,1-二溴代烷烃，锌，TiCl 4和TMEDA的羰基进行烷基化，从而制得Z-三甲基甲硅烷基烯醇醚。