1-Trimethylsiloxy-2-<1-(trimethylsiloxy)vinyl>-1-cyclohexen | 99564-82-6

• 分子结构分类: 有机化合物 - 有机金属化合物 - 有机类金属化合物
• 英文名称: 1-Trimethylsiloxy-2-<1-(trimethylsiloxy)vinyl>-1-cyclohexen
• 英文别名: 1-trimethylsilyloxy-2-(1-trimethylsilyloxyvinyl)-1-cyclohexene；1-trimethylsilyloxy-2-[1-(trimethylsilyloxy)ethylidenyl]-1-cyclohexene；trimethyl((1-(2-((trimethylsilyl)oxy)cyclohex-1-en-1-yl)vinyl)oxy)silane；Trimethyl(1-(2-(trimethylsilyloxy)cyclohex-1-enyl)vinyloxy)silane；trimethyl-[1-(2-trimethylsilyloxycyclohexen-1-yl)ethenoxy]silane
• CAS: 99564-82-6
• 化学式: C₁₄H₂₈O₂Si₂
• 分子量: 284.546
• InChiKey: MOPXYDWDICFWFE-UHFFFAOYSA-N

计算性质

• 辛醇/水分配系数(LogP)：
  5.03
• 重原子数：
  18
• 可旋转键数：
  5
• 环数：
  1.0
• sp3杂化的碳原子比例：
  0.71
• 拓扑面积：
  18.5
• 氢给体数：
  0
• 氢受体数：
  2

反应信息

• 作为反应物：
  描述：

  1-Trimethylsiloxy-2-<1-(trimethylsiloxy)vinyl>-1-cyclohexen 在 吡啶 作用下， 以 二氯甲烷 为溶剂， 反应 4.0h， 生成 1,4,9-triacetoxy-5,6,7,8-tetrahydrophenanthrene
  参考文献：
  名称：

  通过内外环1,3-双（三甲基甲硅烷氧基）二烯的Diels-Alder反应合成多环结构。

  摘要：

  报道了新颖的内外环1，3-甲硅烷氧基二烯5-8与多种亲二烯体的Diels-Alder反应，以提供高度官能化的多环结构。在一个反应​​容器中，由2-乙酰基环羰基化合物以定量产率制备了含有五元至七元碳环和杂环的内外环1，3-甲硅烷氧基二烯5-8。与1,4-苯醌（BQ），乙炔二甲酸二甲酯（DMAD）和甲基乙烯基酮（MVK）的Diels-Alder反应在室温下顺利进行，从而提供具有高区域选择性和良好收率的功能化多环萘，酚和烯酮（ 39-75％）。此外，二烯5-8在催化量的ZnCl2存在下，还与苯甲醛（BA）和N-亚苄基苯胺（NBA）在异狄尔斯-阿尔德反应中反应，以高收率（40-93％）得到取代的多环吡喃酮和吡啶酮。总体而言，我们的合成策略可直接访问一组有趣的多环结构，这些结构可用于天然和非天然产物的合成。

  DOI：

  10.1021/jo0015319
• 作为产物：
  描述：

  2-乙酰基环己酮 在 三乙胺 作用下， 以 乙醚 、 苯 为溶剂， 生成 1-Trimethylsiloxy-2-<1-(trimethylsiloxy)vinyl>-1-cyclohexen
  参考文献：
  名称：

  1,3-双（三甲基甲硅烷氧基）-1,3-二烯与草酰氯的多米诺反应：γ-亚烷基丁烯内酯的一般和立体选择性合成

  摘要：

  Lewis酸与衍生自1,3-二羰基化合物1的1,3-双（三甲基甲硅烷氧基）-1,3-二烯3催化草酰氯的环化反应，为合成γ-亚烷基烯丁内酯4提供了一种新的通用方法。在药理和合成上很重要的一类物质。有效地制备了多种丁烯内酯，收率高，具有良好的区域选择性和立体选择性。可以扩大反应规模。路易斯酸三甲基甲硅烷基三氟甲磺酸盐（TMSOTf）的使用被证明优于其他活化条件。可以通过使相应的1，3-二羰基二价阴离子与N，N′-二甲氧基-N，N′-二甲基乙二酰胺（2d）反应来制备立体上不需要的γ-亚烷基丁烯内酯。与二价阴离子法相比，路易斯酸催化的反应还促进了位阻，碱不稳定，环状和官能化底物的环化。从方法学的角度看，二价阴离子反应代表双-Weinreb酰胺的第一个环化反应和草酸-合成子与环境性二价阴离子的第一个环化反应。TMSOTf催化的反应是1,3双（三甲基甲硅烷氧基）-1,3-二烯与C2二亲电子的第一次环化和1

  DOI：

  10.1002/1521-3765(20000901)6:17<3204::aid-chem3204>3.0.co;2-g

文献信息

• Synthesis of polycyclic structures by Diels-Alder reaction using inner-outer-ring 1,3-bis[trimethylsilyloxy]dienes
  作者：José Pérez Sestelo、Madel Mar Real、Antonio Mouriño、Luis A. Sarandeses

  DOI：10.1016/s0040-4039(98)02463-0

  日期：1999.1

  In this paper we describe regioselective one-pot preparations of inner-outer-ring 1,3-bis[trimethylsilyloxy]dienes and their Diels-Alder reactions with electron-deficient dienophiles. The dienes were prepared in quantitative yield, and the Diels-Alder reactions proceeded smoothly, regioselectively and with good yields, allowing efficient construction of highly functionalized polycyclic skeletons such

  在本文中，我们描述了内外环1，，3-双[三甲基甲硅烷氧基]二烯的区域选择性一锅法制备及其与缺电子的亲二烯体的Diels-Alder反应。二烯以定量收率制备，并且Diels-Alder反应平稳，区域选择性且收率良好，从而可以高效构建天然和非天然产物中存在的高度官能化的多环骨架，如萘呋喃，苯并呋喃和各种碳环化合物。
• Highly Enantioselective Hetero-Diels-Alder Reaction of 1,3-Bis(silyloxy)-1,3-dienes with Aldehydes Catalyzed by Chiral Disulfonimide
  作者：Joyram Guin、Constantinos Rabalakos、Benjamin List

  DOI：10.1002/anie.201204262

  日期：2012.8.27

  with F: The title reaction proceeds using 1 mol % of the new perfluoroisopropyl chiral disulfonimide catalyst 1 to deliver several 2,6‐disubstituted and 2,5,6‐trisubstituted dihydropyrones in good yields and with excellent enantiomeric ratios. The utility of this methodology is illustrated with the first enantioselective synthesis of a potent aromatase inhibitor.

  与F混合使用：使用1 mol％的新型全氟异丙基手性二磺酰亚胺催化剂1进行标题反应，以高收率和出色的对映体比率提供数个2,6-二取代和2,5,6-三取代的二氢吡喃酮。该方法的实用性通过有效的芳香化酶抑制剂的首次对映选择性合成得到了说明。
• A new approach to hydrindenones by tautomer-arrested annulations of Fischer carbene complexes
  作者：Mary Ellen Bos、William D. Wulff、Kenneth J. Wilson

  DOI：10.1039/cc9960001863

  日期：——

  The reactions of 2,6-disubstituted aryl carbene complexes with alkynes give hydrindenone products if a phenol function is present which prevents aromatization to an indene product by a tautomerization of a metal complexed vinyl alcohol intermediate.

  如果存在酚官能团，则2,6-二取代芳基炔烃与炔烃的反应会产生氢化茚酮产物，从而阻止通过金属络合的乙烯醇中间体的互变异构化作用向茚烯产物芳构化。
• Langer, Peter; Schneider, Toni, Synlett, 2000, # 4, p. 497 - 500
  作者：Langer, Peter、Schneider, Toni

  DOI：——

  日期：——
• Kraegeloh, Konrad; Simchen, Gerhard; Schweiker, Kurt, Liebigs Annalen der Chemie, 1985, # 12, p. 2352 - 2362
  作者：Kraegeloh, Konrad、Simchen, Gerhard、Schweiker, Kurt

  DOI：——

  日期：——