Three-Fold Intramolecular Ring Closing Alkene Metatheses of Square Planar Complexes with <i>cis</i> Phosphorus Donor Ligands P(X(CH<sub>2</sub>)<sub><i>m</i></sub>CH═CH<sub>2</sub>)<sub>3</sub> (X = −, <i>m</i> = 5–10; X = O, <i>m</i> = 3–5): Syntheses, Structures, and Thermal Properties of Macrocyclic Dibridgehead Diphosphorus Complexes
作者:Hemant Joshi、Sugam Kharel、Andreas Ehnbom、Katrin Skopek、Gisela D. Hess、Tobias Fiedler、Frank Hampel、Nattamai Bhuvanesh、John A. Gladysz
DOI:10.1021/jacs.8b02846
日期:2018.7.11
analogous conditions, establishing the stability order trans > cis. Similar metathesis/hydrogenation sequences with octahedral complexes containing two cis phosphine ligands, fac-ReX(CO)3(P((CH2)6CH═CH2)3)2 (X = Cl, Br), give fac- ReX(CO)3( P(CH2)13 CH2)((CH2)14)( P(CH2)13 CH2) (19-50%), which are derived from a combination of interligand and intraligand metathesis. The relative stabilities of cis/ trans
顺式 PtCl2(P((CH2) mCH=CH2)3)2 和 Grubbs 的第一代催化剂反应,然后氢化得到顺式 PtCl2(P((CH2) n)3 P) ( cis-2; n = 2 m + 2 = 12 (b)、14 (c)、16 (d)、18 (e)、20 (f)、22 (g);6-40%),源自3倍配体间复分解。亚磷酸盐配合物 cis-PtCl2(P(O(CH2) m*CH=CH2)3)2 类似地转化为顺式 PtCl2(P(O(CH2) n*O)3 P) ( cis-5; n* = 8 (a)、10 (b)、12 (c)、10-20%)。取代产物 cis-PtPh2(P((CH2) n)3 P) (cis-6c,d) 和 cis-PtI2(P(O(CH2)10O)3 P) 分别使用 Ph2Zn 和 NaI 制备。cis-2c,d,f, cis-5a,b 和 cis-6c 的晶体结构