tetrakis(trimethylsilyl)tetrahedrane | 352521-08-5

• 分子结构分类: 有机化合物 - 有机盐 - 有机金属盐
• 英文名称: tetrakis(trimethylsilyl)tetrahedrane
• 英文别名: (Me3Si)4THD；Trimethyl-[2,3,4-tris(trimethylsilyl)-1-tricyclo[1.1.0.02,4]butanyl]silane
• CAS: 352521-08-5
• 化学式: C₁₆H₃₆Si₄
• 分子量: 340.804
• InChiKey: ZWLCKMTVXXYRJJ-UHFFFAOYSA-N

物化性质

• 沸点：
  299.0±40.0 °C(Predicted)
• 密度：
  0.89±0.1 g/cm3(Predicted)

计算性质

• 辛醇/水分配系数(LogP)：
  6.34
• 重原子数：
  20
• 可旋转键数：
  4
• 环数：
  4.0
• sp3杂化的碳原子比例：
  1.0
• 拓扑面积：
  0
• 氢给体数：
  0
• 氢受体数：
  0

反应信息

• 作为反应物：
  描述：

  tetrakis(trimethylsilyl)tetrahedrane 在 甲基锂 作用下， 以 四氢呋喃 、 甲苯 为溶剂， 反应 9.0h， 生成 4-nitrophenyl tris(trimethylsilyl)tetrahedranyl sulfide
  参考文献：
  名称：

  硫代四面体

  摘要：

  通过三（三甲基甲硅烷基）四面体基锂 1 分别与二硫化二苯、双（4-硝基苯基）二硫化物和双（2,4-二硝基苯基）二硫化物反应合成稳定的硫取代四面体衍生物 2-4核磁共振谱和 X 射线晶体学。苯磺酰基四面体 5 由 2 和间氯过苯甲酸反应制备。2-4 的紫外可见吸收光谱表明四面体核心的 σ 轨道与硫原子上的孤对电子相互作用，而没有发现 5 的相互作用。还报告了 2 和 5 的热反应；2 分裂成两个乙炔分子，而 5 得到相应的环丁二烯。

  DOI：

  10.1021/ja205361a
• 作为产物：
  描述：

  1,2,3,4-tetrakis(trimethylsilyl)cyclobuta-1,3-diene 在 三(五氟苯基)硼烷 作用下， 以 甲苯 为溶剂， 反应 12.0h， 以50%的产率得到tetrakis(trimethylsilyl)tetrahedrane
  参考文献：
  名称：

  环丁二烯到四面体：单电子氧化诱导的价异构化

  摘要：

  报道了一种由四（三甲基甲硅烷基）环丁二烯合成四（三甲基甲硅烷基）四面体的新方法。通过添加三（五氟苯基）硼烷作为氧化剂，已开发出由单电子氧化诱导的环丁二烯向四面体的价异构化。这种新方法具有很大的合成优势，可以通过简单、快速、高产的反应实现四（三甲基甲硅烷基）四面体的克级规模合成。© 2011 Wiley Periodicals, Inc. 杂原子化学 22:412–416, 2011; 在 wileyonlinelibrary.com 上在线查看这篇文章。DOI 10.1002/hc.20699

  DOI：

  10.1002/hc.20699

文献信息

• Cross-Coupling Reaction of a Highly Strained Molecule: Synthesis of σ-π Conjugated Tetrahedranes
  作者：Yuzuru Kobayashi、Masaaki Nakamoto、Yusuke Inagaki、Akira Sekiguchi

  DOI：10.1002/anie.201304770

  日期：2013.10.4

  cross‐coupling reaction of highly strained tetrahedranes with aryl halides has been investigated. In the presence of a palladium catalyst, tetrahedryllithium rapidly reacted with various aryl halides to form aryl‐substituted tetrahedranes (see picture) in good to excellent yields. The UV/Vis absorption spectra suggest an extended σ–π conjugation between the σ orbital of the tetrahedrane core and the

  产生作用的应变：已经研究了高度应变的四面体与芳基卤化物的交叉偶联反应。在钯催化剂的存在下，四面体锂与各种芳基卤化物迅速反应，形成芳基取代的四面体（见图），收率良好至极佳。UV / Vis吸收光谱表明，四面体核的σ轨道与芳基π系统之间存在扩展的σ-π共轭。
• Tetrahedranyllithium:  Synthesis, Characterization, and Reactivity
  作者：Akira Sekiguchi、Masanobu Tanaka

  DOI：10.1021/ja030476t

  日期：2003.10.1

  The first representative of stable tetrahedranyl anion, tris(trimethylsilyl)tetrahedranyllithium (3), has been synthesized by the reaction of tetrakis(trimethylsilyl)tetrahedrane (2) with methyllithium in tetrahydrofuran. The structural characterization of the tetrahedranyllithium has been achieved by X-ray crystallography, showing that the structure of 3.(TMEDA)1.5 represents a stretched tetrahedron

  稳定四面体阴离子的第一个代表，三（三甲基甲硅烷基）四面体基锂（3），是通过四（三甲基甲硅烷基）四面体（2）与甲基锂在四氢呋喃中的反应合成的。四面体基锂的结构表征已通过 X 射线晶体学实现，表明 3.(TMEDA)1.5 的结构代表拉伸的四面体。内环 C(Li)-C(SiMe3) 键长范围为 1.5408(15) 到 1.5441(15) A (av 1.5425(15) A)，并且比内环 C(SiMe3)-C(SiMe3) 键长长度，范围从 1.4961(15) 到 1.5009(15) A (av 1.4986(15) A)。甲基和氢取代的四面体也分别通过 3 与硫酸二甲酯和环戊二烯的反应制备。
• Nakamoto, Masaaki; Inagaki, Yusuke; Nishina, Motoaki, Journal of the American Chemical Society, 2009, vol. 131, p. 3172 - 3173
  作者：Nakamoto, Masaaki、Inagaki, Yusuke、Nishina, Motoaki、Sekiguchi, Akira

  DOI：——

  日期：——
• Tetrakis(trimethylsilyl)tetrahedrane
  作者：Günther Maier、Jörg Neudert、Oliver Wolf、Dirk Pappusch、Akira Sekiguchi、Masanobu Tanaka、Tsukasa Matsuo

  DOI：10.1021/ja020863n

  日期：2002.11.1

  Tetrakis(trimethylsilyl)tetrahedrane 3 has been synthesized upon irradiation of tetrakis(trimethylsilyl)cyclobutadiene 8, which can be prepared either by thermal nitrogen elimination from trimethylsilyl-[1,2,3-tris(trimethylsilyl)-2-cycloprop-1-enyl]diazomethane 7 or by mild oxidation of cyclobutadiene dianion 9 with 1,2-dibromoethane. The structural characterization of tetrahedrane 3 has been achieved by X-ray crystallography. The surprising thermal stability of 3 - which is stable up to 300 degreesC - is discussed.
• Tetrakis(trimethylsilyl)cyclobutadiene and Tetrakis(trimethylsilyl)tetrahedrane
  作者：Günther Maier、Jörg Neudert、Oliver Wolf

  DOI：10.1002/1521-3773(20010504)40:9<1674::aid-anie16740>3.0.co;2-i

  日期：2001.5.4