tert-butyl(hepta-5,6-dien-1-yloxy)dimethylsilane | 141081-55-2

• 分子结构分类: 有机化合物 - 有机金属化合物 - 有机类金属化合物
• 英文名称: tert-butyl(hepta-5,6-dien-1-yloxy)dimethylsilane
• 英文别名: 7-(tert-butyldimethylsiloxy)hepta-1,2-diene
• CAS: 141081-55-2
• 化学式: C₁₃H₂₆OSi
• 分子量: 226.434
• InChiKey: JWRKWMNMQSJYHL-UHFFFAOYSA-N

计算性质

• 辛醇/水分配系数(LogP)：
  4.52
• 重原子数：
  15
• 可旋转键数：
  7
• 环数：
  0.0
• sp3杂化的碳原子比例：
  0.77
• 拓扑面积：
  9.2
• 氢给体数：
  0
• 氢受体数：
  1

反应信息

• 作为反应物：
  描述：

  tert-butyl(hepta-5,6-dien-1-yloxy)dimethylsilane 在 chloro(1,5-cyclooctadiene)rhodium(I) dimer 、 1,2-双(二苯基膦)乙烷 作用下， 以 甲苯 为溶剂， 反应 6.0h， 以90%的产率得到(E)-2,2,3,3,18,18,19,19-octamethyl-10,11-dimethylene-4,17-dioxa-3,18-disilaicos-8-ene
  参考文献：
  名称：

  通过单取代丙二烯的铑催化二聚化合成交叉共轭三烯。

  摘要：

  铑(I)/dppe 催化剂以立体选择性的方式促进单取代丙二烯的二聚，得到交叉共轭的三烯，这与通过钯催化剂获得的三烯不同。

  DOI：

  10.3762/bjoc.7.67
• 作为产物：
  描述：

  聚合甲醛 、 6-(叔-丁基二甲基硅烷基氧基)-1-己炔 在 copper(l) iodide 、 二异丙胺 作用下， 以 1,4-二氧六环 为溶剂， 以100%的产率得到tert-butyl(hepta-5,6-dien-1-yloxy)dimethylsilane
  参考文献：
  名称：

  镍催化下使用丙二炔与简单丙二烯的区域选择性[2 + 2 + 2]环加成反应

  摘要：

  本文描述了丙二烯炔与各种单，二和三取代的丙烯之间的镍催化的[2 + 2 + 2]环加成反应。该方案可有效区分烯基π组分，并显示出广泛的底物通用性，可提供高度官能化的碳环。DFT研究在揭示控制位点，区域和立体选择性的详细反应机理中起着关键作用，这些机理被认为源于早期过渡态中对π键的取代基作用。

  DOI：

  10.1002/adsc.201900719

文献信息

• Regiocontrolled Synthesis of Polysubstituted Pyrroles Starting from Terminal Alkynes, Sulfonyl Azides, and Allenes
  作者：Tomoya Miura、Kentaro Hiraga、Tsuneaki Biyajima、Takayuki Nakamuro、Masahiro Murakami

  DOI：10.1021/ol401340u

  日期：2013.7.5

  1-Sulfonyl-1,2,3-triazoles, readily prepared from terminal alkynes and sulfonyl azides, react with allenes in the presence of a nickel(0) catalyst to produce the corresponding isopyrroles. The initially produced isopyrroles are further converted to a wide range of polysubstituted pyrroles through double bond transposition and Alder-ene reactions.

  由末端炔烃和磺酰基叠氮化物容易制备的1-磺酰基-1,2,3-三唑在镍（0）催化剂存在下与丙二烯反应生成相应的异吡咯。最初生产的异吡咯通过双键转座和Alder-ene反应进一步转化为多种多取代的吡咯。
• Allene Epoxidation. Highly functionalized tetrahydrofurans and tetrahydropyrans from the oxidative cyclization of allenic alcohols.
  作者：Jack K. Crandall、David J. Batal、Feng Lin、Thierry Reix、Gregory S. Nadol、Raymond A. Ng

  DOI：10.1016/s0040-4020(01)92232-x

  日期：1992.2

  The dimethyldioxirane oxidation of various allenic alcohols yields highly functionalized tetrahydrofuran and tetrahydropyran derivatives via intramolecular nucleophilic addition of the hydroxy group to an intermediate allene diepoxide.

  各种烯丙醇的二甲基二环氧乙烷烷氧化通过将羟基分子内亲核加成到中间烯丙基二环氧化合物上而得到高度官能化的四氢呋喃和四氢吡喃衍生物。
• Chromium‐Catalyzed Selective Dimerization/Hydroboration of Allenes to Access Boryl‐Functionalized Skipped ( <i>E</i> , <i>Z</i> )‐Dienes
  作者：Yinsong Zhao、Shaozhong Ge

  DOI：10.1002/anie.202012344

  日期：2021.1.25

  dimerization/hydroboration of allenes is developed to access synthetically versatile boryl‐functionalized skipped dienes with a catalyst generated in situ from CrCl2 and a pyridine‐2,6‐diimine ligand mesPDI. A variety of allenes reacted with pinacolborane (HBpin) to afford the corresponding boryl‐functionalized (E,Z)‐1,4‐dienes in high yields and with excellent selectivity. Electron paramagnetic resonance (EPR) spectroscopic

  开发了铬催化的异戊二烯二聚/氢硼化反应，以利用由CrCl 2和吡啶-2,6-二亚胺配体mes PDI合成的多用途硼基官能化跳过二烯。多种异戊烯与频哪醇硼烷（HBpin）反应，以高收率和优异的选择性提供相应的经硼基官能化的（E，Z）-1,4-二烯。电子顺磁共振（EPR）光谱研究表明，这种铬催化的反应可能通过氢化铬（I）中间体进行。
• Selective 1:2 Coupling of Aldehydes and Allenes with Control of Regiochemistry
  作者：Takeharu Toyoshima、Tomoya Miura、Masahiro Murakami

  DOI：10.1002/anie.201105077

  日期：2011.10.24

  Counterions in control: The rhodium(I)‐catalyzed coupling of one molecule of aldehyde and two molecules of allene gave β,γ‐dialkylidene ketones (see scheme). Either of two constitutional isomers was selectively obtained depending on the counterion of the rhodium(I) complex.

  控制中的抗衡离子：铑（I）催化的一个分子醛和两个分子的丙二烯偶联生成β，γ-二亚烷基酮（参见方案）。根据铑（I）配合物的抗衡离子选择性地获得两种结构异构体。
• Enantioselective [2 + 2 + 2] Cycloaddition Reaction of Isocyanates and Allenes Catalyzed by Nickel
  作者：Tomoya Miura、Masao Morimoto、Masahiro Murakami

  DOI：10.1021/ja105541r

  日期：2010.11.17

  The enantioselective intermolecular [2 + 2 + 2] cycloaddition reaction of two molecules of isocyanate and one molecule of allene is catalyzed by a nickel(0)/(S,S)-i-Pr-FOXAP complex, providing an efficient access to enantiomerically enriched dihydropyrimidine-2,4-diones.

  两分子异氰酸酯和一分子丙二烯的对映选择性分子间 [2 + 2 + 2] 环加成反应由镍 (0)/(S,S)-i-Pr-FOXAP 络合物催化，提供了对映体的有效途径富含二氢嘧啶-2,4-二酮。