1-[(1R)-1-(tert-butyldiphenylsilyloxymethyl)allyl]pyrrolidine-2,5-dione | 869377-53-7

• 分子结构分类: 有机化合物 - 有机金属化合物 - 有机类金属化合物
• 英文名称: 1-[(1R)-1-(tert-butyldiphenylsilyloxymethyl)allyl]pyrrolidine-2,5-dione
• 英文别名: 1-[(2R)-1-[tert-butyl(diphenyl)silyl]oxybut-3-en-2-yl]pyrrolidine-2,5-dione
• CAS: 869377-53-7
• 化学式: C₂₄H₂₉NO₃Si
• 分子量: 407.585
• InChiKey: CNZOPNIODKURRV-LJQANCHMSA-N

计算性质

• 辛醇/水分配系数(LogP)：
  3.27
• 重原子数：
  29
• 可旋转键数：
  8
• 环数：
  3.0
• sp3杂化的碳原子比例：
  0.33
• 拓扑面积：
  46.6
• 氢给体数：
  0
• 氢受体数：
  3

反应信息

• 作为反应物：
  描述：

  1-[(1R)-1-(tert-butyldiphenylsilyloxymethyl)allyl]pyrrolidine-2,5-dione 在 Grubbs catalyst first generation aluminium hydride 、 三氟化硼乙醚 、 三乙基硼氢化锂 、 triethylamine tris(hydrogen fluoride) 、 三乙胺 作用下， 以 四氢呋喃 、 甲醇 、 乙醚 、 二氯甲烷 为溶剂， 反应 26.75h， 生成 (1R,8R,13R)-3-oxo-8-<<(methylsulfonyl)oxy>methyl>-9-aza-2-oxatricyclo<8.3.0^1,5.0^9,13>trideca-4,6-diene
  参考文献：
  名称：

  Securinega生物碱的有效对映选择性方法：（-）-norsecurinine的全合成。

  摘要：

  [反应：见正文]提出了一种高度通用的对安定生物碱生物体进行对映选择性合成的方法。关键步骤是钯催化的对映选择性酰亚胺烷基化，乙烯基曼尼希反应和闭环复分解过程。通过这种策略，（-）-去甲苏氨酸的合成已经完成了九步，总收率达到了11％。

  DOI：

  10.1021/ol0522079
• 作为产物：
  描述：

  1-[(1R)-1-(hydroxymethyl)allyl]pyrrolidine-2,5-dione 、 叔丁基二苯基氯硅烷 在 咪唑 作用下， 以 二氯甲烷 为溶剂， 生成 1-[(1R)-1-(tert-butyldiphenylsilyloxymethyl)allyl]pyrrolidine-2,5-dione
  参考文献：
  名称：

  对映选择性方法对Securinega生物碱。Securinine和（-）-Norsecurinine的总合成

  摘要：

  作为关键步骤，通过一种新策略合成了最具代表性的securinega生物碱，该策略涉及钯催化的环状酰亚胺的对映选择性烯丙基化，乙烯基曼尼希反应和闭环复分解过程。乙烯基曼尼希反应的非对映选择性与在模型系统中进行的DFT理论计算部分吻合。（-）-正氨基苏氨酸的合成距离琥珀酰亚胺仅9步，总产率为14％，而芥子碱的合成距离戊二酰亚胺仅10步，总产率为20％。两种合成均与先前所述的合成有利地比较。这三个关键的转化已经以合成有用的规模（大于500 mg）进行了。此外，由于对映选择性是由手性膦配体引起的，

  DOI：

  10.1021/jo901059n

文献信息

• Enantioselective Approach to Securinega Alkaloids. Total Synthesis of Securinine and (−)-Norsecurinine
  作者：David González-Gálvez、Elena García-García、Ramon Alibés、Pau Bayón、Pedro de March、Marta Figueredo、Josep Font

  DOI：10.1021/jo901059n

  日期：2009.8.21

  The most representative securinega alkaloids have been synthesized through a new strategy involving the palladium-catalyzed enantioselective allylation of a cyclic imide, a vinylogous Mannich reaction, and a ring-closing metathesis process, as the key steps. The diastereoselectivity of the vinylogous Mannich reaction was in partial agreement with DFT theoretical calculations performed in a model system

  作为关键步骤，通过一种新策略合成了最具代表性的securinega生物碱，该策略涉及钯催化的环状酰亚胺的对映选择性烯丙基化，乙烯基曼尼希反应和闭环复分解过程。乙烯基曼尼希反应的非对映选择性与在模型系统中进行的DFT理论计算部分吻合。（-）-正氨基苏氨酸的合成距离琥珀酰亚胺仅9步，总产率为14％，而芥子碱的合成距离戊二酰亚胺仅10步，总产率为20％。两种合成均与先前所述的合成有利地比较。这三个关键的转化已经以合成有用的规模（大于500 mg）进行了。此外，由于对映选择性是由手性膦配体引起的，
• An Effective Enantioselective Approach to the Securinega Alkaloids:  Total Synthesis of (−)-Norsecurinine
  作者：Ramón Alibés、Pau Bayón、Pedro de March、Marta Figueredo、Josep Font、Elena García-García、David González-Gálvez

  DOI：10.1021/ol0522079

  日期：2005.10.1

  [reaction: see text] A highly versatile approach to the enantioselective synthesis of securinega alkaloids is presented. Crucial steps are a palladium-catalyzed enantioselective imide alkylation, a vinylogous Mannich reaction, and a ring-closing metathesis process. Through this strategy, the synthesis of (-)-norsecurinine has been accomplished in nine steps and 11% overall yield.

  [反应：见正文]提出了一种高度通用的对安定生物碱生物体进行对映选择性合成的方法。关键步骤是钯催化的对映选择性酰亚胺烷基化，乙烯基曼尼希反应和闭环复分解过程。通过这种策略，（-）-去甲苏氨酸的合成已经完成了九步，总收率达到了11％。