(Z)-4-bromo-5-(trimethylsilylethynyl)oct-4-ene | 1231256-01-1

• 分子结构分类: 有机化合物 - 有机金属化合物 - 有机类金属化合物
• 英文名称: (Z)-4-bromo-5-(trimethylsilylethynyl)oct-4-ene
• 英文别名: (Z)-4-bromo-7-(trimethylsilyl)-5-(propyl)hept-4-en-6-yne；(Z)-(4-bromo-3-propylhept-3-en-1-yn-1-yl)trimethylsilane；(Z)-4-bromo-5-[2-(trimethylsilyl)ethynyl]oct-4-ene；(Z)-(4-bromo-3-propylhept-3-en-yn-1-yl)trimethylsilane；((Z)-4-bromo-3-propylhept-3-en-1-ynyl)trimethylsilane；(Z)-4-bromo-1-trimethylsilyl-3-propylhept-3-en-1-yne；[(Z)-4-bromo-3-propylhept-3-en-1-ynyl]-trimethylsilane
• CAS: 1231256-01-1
• 化学式: C₁₃H₂₃BrSi
• 分子量: 287.315
• InChiKey: GBOSUKCYCYCKLS-SEYXRHQNSA-N

计算性质

• 辛醇/水分配系数(LogP)：
  5.12
• 重原子数：
  15
• 可旋转键数：
  6
• 环数：
  0.0
• sp3杂化的碳原子比例：
  0.69
• 拓扑面积：
  0
• 氢给体数：
  0
• 氢受体数：
  0

反应信息

• 作为反应物：
  描述：

  (Z)-4-bromo-5-(trimethylsilylethynyl)oct-4-ene 在 正丁基锂 、 二异丁基氢化铝 作用下， 以 四氢呋喃 、 正辛烷 、 正己烷 为溶剂， 反应 26.0h， 生成 1,1-diphenyl-2,3-dipropyl-5-(trimethylsilyl)-1H-silole
  参考文献：
  名称：

  氢化二异丁基铝促进1-甲硅烷基-2-（2-甲硅烷基乙炔基）苯与1,4-二甲硅烷基-3-烯-1-炔的环化反应合成取代的苯并甲硅烷基和甲硅烷基

  摘要：

  已经开发出一种通过分子内C-Si键形成来制备取代的苯并甲硅烷基和不对称取代的甲硅烷基的有效方法。1-甲氧基甲硅烷基-2- [2-（三甲基甲硅烷基）乙炔基]苯与1.5当量的氢化二异丁基铝（DIBAL-H）的反应以良好或高收率得到苯并甲硅烷基。类似地，将4-甲氧基甲硅烷基-1-甲硅烷基烷-3-烯-1-炔环化为多取代的甲硅烷基。对该转变的机理研究发现，甲氧基甲硅烷基最初是通过DIBAL-H的作用转化为相应的氢甲硅烷基，并且所得的氢硅烷经历了DIBAL-H促进的环化反应生成苯并甲硅烷基。当将1-氢甲硅烷基-2- [2-（三甲基甲硅烷基）乙炔基]苯用作底物时，亚化学计量的DIBAL-H足以进行环化。DIBAL-H促进的转化可用于由4-氢甲硅烷基-1-甲硅烷基-3-烯-1-炔的不对称取代甲硅烷的区域定义合成。这种预安装方法可通过完全区域选择直接访问多取代的硅烷。

  DOI：

  10.1016/j.tet.2018.02.011
• 作为产物：
  描述：

  4-辛炔 、 2-溴乙炔基(三甲基)硅烷 在 palladium diacetate 作用下， 以 乙腈 为溶剂， 以83%的产率得到(Z)-4-bromo-5-(trimethylsilylethynyl)oct-4-ene
  参考文献：
  名称：

  官能化共轭炔的简便合成：钯催化炔烃的溴代烷基化

  摘要：

  并排：发现在Pd II催化剂存在下，将 溴代炔烃1直接顺式加成至各种炔烃2中可得到双官能化的炔烃产物3。该方法易于合成溴代炔烃。此外，提出了一种不寻常的机制。

  DOI：

  10.1002/anie.201000003

文献信息

• Diisobutylaluminum Hydride Promoted Cyclization of 1-Hydrosilyl-4-silyl-1,3-enynes to Polysubstituted Siloles
  作者：Hidenori Kinoshita、Akihiro Ueda、Hiroki Fukumoto、Katsukiyo Miura

  DOI：10.1021/acs.orglett.7b00038

  日期：2017.2.17

  siloles is described. The reaction of 1-hydrosilyl-4-silyl-1,3-enynes with diisobutylaluminum hydride (DIBAL-H) gave multisubstituted siloles in good to high yields. This method could be applied to the synthesis of benzosiloles using 2-hydrosilyl-1-(silylethynyl)benzenes as substrates. The silole formation was also promoted even by a substoichiometric amount of DIBAL-H. The reaction provides a straightforward

  描述了一种制备不对称多取代甲硅烷的有效方法。1-氢甲硅烷基-4-甲硅烷基-1,3-炔烃与氢化二异丁基铝（DIBAL-H）的反应以良好或高收率得到多取代的甲硅烷基。该方法可用于以2-氢甲硅烷基-1-（甲硅烷基乙炔基）苯为底物的苯并甲硅烷基的合成。甚至通过亚化学计量的DIBAL-H也促进了硅溶胶的形成。该反应提供了制备甲硅烷和苯甲硅烷的直接方法。
• Access to Substituted Thiophenes through Xanthate-Mediated Vinyl C(sp²)-Br Bond Cleavage and Heterocyclization of Bromoenynes
  作者：Guoling Huang、Jian Li、Jianrong Li、Jiaming Li、Minghua Sun、Peng Zhou、Lu Chen、Yubing Huang、Shaohua Jiang、Yibiao Li

  DOI：10.1021/acs.joc.0c01733

  日期：2020.10.16

  Using inexpensive and safe EtOCS2K as a thiol surrogate and tetrabutylphosphonium bromide and H2O as a mixed solvent, the reaction provided a range of substituted thiophenes in moderate to good yields. In addition, 2,3,4,5-tetrasubstituted thiophenes were able to be prepared under mild reaction conditions by electrophilic heterocyclization with NH4I and EtOCS2K in good yields.

  据报道，通过无过渡金属的硫化/环化过程实现溴代炔的化学选择性杂环化的环境可持续策略。使用便宜且安全的EtOCS 2 K作为硫醇替代物，四丁基溴化and和H 2 O作为混合溶剂，该反应可提供中等至良好收率的一系列取代噻吩。此外，能够在温和的反应条件下，通过NH 4 I和EtOCS 2 K的亲电杂环化，以高收率制备出2,3,4,5-四取代的噻吩。
• Modular access to substituted germoles by intramolecular germylzincation
  作者：Seydou Kassamba、Alejandro Perez-Luna、Franck Ferreira、Muriel Durandetti

  DOI：10.1039/d1cc07163g

  日期：——

  Intramolecular alkyne germylzincation giving access to a wide range of germoles is achieved from triarylhydrogermanes in the presence of diethylzinc and AIBN as radical initiator.

  在三芳基氢基锗烷存在下，通过二乙基锌和AIBN作为自由基引发剂，实现了分子内炔基锗锌化反应，从而获得了广泛的锗烯化合物。
• Synthesis of Polysubstituted Germoles and Benzogermoles Using a Substoichiometric Amount of Diisobutylaluminum Hydride
  作者：Ko Kojima、Seiya Uchida、Hidenori Kinoshita、Katsukiyo Miura

  DOI：10.1021/acs.orglett.1c01314

  日期：2021.6.18

  We developed a synthetic route to unsymmetrically polysubstituted germoles bearing different substituents from 1-hydrogermyl-4-silyl-1,3-enynes. The reaction proceeded with 0.5 equiv of diisobutylaluminum hydride. Various 2-silylgermoles including benzogermoles were obtained in good to excellent yields. 2-Germylbenzogermoles could be also successfully synthesized from 1-hydrogermyl-4-germyl-1,3-enynes

  我们开发了一种不对称多取代的胚芽分子的合成路线，这些胚芽分子带有来自 1-hydrogermyl-4-silyl-1,3-enyne 的不同取代基。反应用0.5当量的二异丁基氢化铝进行。以良好到极好的产率获得了各种 2-甲硅烷基germoles，包括benzogermoles。2-Germylbenzogermoles 也可以在相同的反应条件下从 1-hydrogermyl-4-germyl-1,3-enynes 成功合成。
• Synthetic Route to Benzostannoles via Al−Li‐dimetal Intermediate and Their Application to Dibenzofulvene Synthesis
  作者：Rei Kurokawa、Hidenori Kinoshita、Katsukiyo Miura

  DOI：10.1002/adsc.202301373

  日期：2024.4.9

  benzostannoles 2 b and 2 c in 56% and 72% isolated yields, respectively. The effect of the silyl moiety at the sp-carbon atom of substrate 1 was also investigated. Both the Me2PhSi and MePh2Si groups were tolerated, and stannoles 2 d and 2 e were obtained in 83% and 87% yields. As shown in Figure 1, various benzostannoles 2 f–2 m were obtained in 71–84% yields. The structure of 2 m was confirmed by

  锡烷醇是一类杂环化合物，在五元富电子二烯环中含有锡原子，具有特定的化学和物理性质。1, 2, 3它们也被称为其他杂环化合物、4、5金属化合物、6和多环芳烃 (PAH) 的起始原料。7因此，已经报道了几种利用二锂化合物作为关键中间体来制备锡烷（方案 1a，当量 1）、8、9 的方法，包括苯并锡烷（方案 1a，当量 2）10、11和二苯并锡烷（方案 1a，当量） 3）。12利用锆金属环合成锡诺的反应（方案 1a，方程式 4）13也已有报道。此外，有几种方法可用于具有不同取代基的锡诺的发散定向合成（方案1a，方程式5）。14在我们开发制备杂环化合物的合成方法的研究工作中，15我们最近发现，亚硫酰氯与铝锂二金属物质A的反应会产生苯并噻吩和苯并噻吩氧化物，具体取决于从好到优秀的亚硫酰氯用量。产量（方案 1b）。16二金属中间体A可以通过混合 1-溴-2-(2'-甲硅烷基乙炔基)苯、二异丁基氢化铝 (DIBAL-H)