(E)-1-(triisopropylsilyloxy)-1,3-butadiene | 165277-06-5

• 分子结构分类: 有机化合物 - 有机金属化合物 - 有机类金属化合物
• 英文名称: (E)-1-(triisopropylsilyloxy)-1,3-butadiene
• 英文别名: (E)-1-(trisisopropylsiloxy)-1,3-butadiene；(E)-1-(Triisopropylsiloxy)-1,3-butadiene；1-triisopropylsiloxy-1,3-butadiene；trans-oxasilacycloheptene；[(1E)-buta-1,3-dienoxy]-tri(propan-2-yl)silane
• CAS: 165277-06-5
• 化学式: C₁₃H₂₆OSi
• 分子量: 226.434
• InChiKey: RJDPWYOAWDLENA-MDZDMXLPSA-N

物化性质

• 沸点：
  224.8±8.0 °C(Predicted)
• 密度：
  0.823±0.06 g/cm3(Predicted)

计算性质

• 辛醇/水分配系数(LogP)：
  4.88
• 重原子数：
  15
• 可旋转键数：
  6
• 环数：
  0.0
• sp3杂化的碳原子比例：
  0.69
• 拓扑面积：
  9.2
• 氢给体数：
  0
• 氢受体数：
  1

反应信息

• 作为反应物：
  描述：

  (E)-1-(triisopropylsilyloxy)-1,3-butadiene 在 silver trifluoroacetate 作用下， 以 氘代苯 为溶剂， 反应 0.34h， 生成 [(6S,7R)-2,2-ditert-butyl-7-phenyl-6,7-dihydro-3H-oxasilepin-6-yl]oxy-tri(propan-2-yl)silane
  参考文献：
  名称：

  二烯和醛类非对映选择性合成七元环反式烯烃

  摘要：

  银催化的亚甲硅烷转移到烯烃上可区域选择性地形成乙烯基硅杂环丙烷。这些烯丙基硅烷与醛加成形成具有高非对映选择性的七元环反式烯烃。反式烯烃的高反应性通过它们正式的 [1,3]-σ 重排反应和跨碳-碳双键的氧-氢键的快速添加来证明。

  DOI：

  10.1021/ja305713v
• 作为产物：
  描述：

  巴豆醛 、 三异丙基硅基三氟甲磺酸酯 在 三乙胺 作用下， 以 二氯甲烷 为溶剂， 反应 5.0h， 以51%的产率得到(E)-1-(triisopropylsilyloxy)-1,3-butadiene
  参考文献：
  名称：

  扩大手性单萜池：α-酰氧基烯酮的对映选择性 Diels-Alder 反应

  摘要：

  已经开发了 α-酰氧基烯酮的对映选择性 Diels-Alder (DA) 反应来合成手性氧化环己烯。发现三氟甲磺酸钇 (III) 与手性吡啶双咪唑啉 (PyBim) 配体一起催化与各种二烯和 α-酰氧基烯酮亲二烯体的不对称 [4 + 2] 环加成反应。使用该方法，可通过四步异戊二烯制备商业除草剂cinmethylin的关键中间体terpinene-4-ol。动力学数据和 NMR 研究的结合支持了一种机制，该机制涉及亲二烯体与钇催化剂的可逆结合，然后与二烯环加成作为速率决定步骤。

  DOI：

  10.1021/acs.orglett.2c01343

文献信息

• Nickel-Catalyzed Enantioselective Synthesis of Pre-Differentiated Homoallylic <i>syn</i>- or <i>anti</i>-1,2-Diols from Aldehydes and Dienol Ethers
  作者：Thomas Q. Davies、John J. Murphy、Maxime Dousset、Alois Fürstner

  DOI：10.1021/jacs.1c07042

  日期：2021.9.1

  Nickel catalysis allied with cyclodiphosphazane or VAPOL-derived phosphoramidite ligands provides selective access to monoprotected vicinal diols by reductive coupling of dienol ethers and aldehydes. The observed regioselectivity is unprecedented, in that the diene reacts at the least nucleophilic and most hindered C atom that is attached to the oxygen substituent rather than at the terminal position

  镍催化与环二磷氮烷或 VAPOL 衍生的亚磷酰胺配体结合，通过二烯醇醚和醛的还原偶联提供对单保护的邻二醇的选择性访问。观察到的区域选择性是前所未有的，因为二烯在亲核性最低且受阻最大的 C 原子上反应，该 C 原子连接到氧取代基而不是在末端位置。值得注意的是，产品的顺式和反式非对映异构体都可以根据二烯伙伴的配置获得，通常具有出色的非对映选择性和对映选择性。
• Regioselective Rhodium-Catalyzed Hydroformylation of 1,3-Dienes to Highly Enantioenriched β,γ-Unsaturated Aldehyes with Diazaphospholane Ligands
  作者：Avery L. Watkins、Clark R. Landis

  DOI：10.1021/ol102797t

  日期：2011.1.7

  Regioselective and enantioselective rhodium-catalyzed hydroformylation of 1,3-dienes with chiral bisdiazaphospholane ligands yields β,γ-unsaturated aldehydes that retain a C═C functionality for further conversion. The reaction conditions are mild, featuring low catalyst loadings (0.5 mol %), pressures readily obtained in glass bottles, and convenient reaction times (1.5−12 h). Optimized reaction conditions

  带有手性双二氮杂膦烷配体的1,3-二烯的区域选择性和对映体选择性的铑催化加氢甲酰化生成β，γ-不饱和醛，其保留C═C官能度以用于进一步转化。反应条件温和，具有催化剂用量低（0.5 mol％），在玻璃瓶中容易获得的压力以及方便的反应时间（1.5-12 h）。优化的反应条件可产生高对映体选择性（> 90％ee），区域选择性（88-99％），并转化为10,1,3-二烯，涵盖多种取代模式，转化为β，γ-不饱和醛（99％）。
• Preparation, Structure, and Unique Thermal [2+2], [4+2], and [3+2] Cycloaddition Reactions of 4Vinylideneoxazolidin-2-one
  作者：Yoshikazu Horino、Masanari Kimura、Shuji Tanaka、Toshiya Okajima、Yoshinao Tamaru

  DOI：10.1002/chem.200304586

  日期：2003.6.6

  good to excellent yields. Alkenes react with 2 with complete retention of configuration. The [2+2] cycloaddition is concluded to proceed via a concerted [(pi(2s)+pi(2s))(allene) + pi(2s)] Huckel transition state on the basis of experimental evidences and quantum mechanical methods. Some highly polarized enones and nitrile oxide, on the other hand, react with 2 selectively at the internal C(4)=C(alpha)

  4亚乙烯基-2-恶唑烷酮（2）的末端异戊烯Cα=Cβ键（2）易于与各种末端炔烃，烯烃和1,3-二烯进行[2 + 2]环加成反应，无论它们的电子形式如何在严格的热活化条件下（70-100摄氏度），可得到3取代的（Z）-亚甲基环丁烯6、3取代的亚甲基环丁烷7和8、3乙烯基亚甲基环丁烷9，收率良好。烯烃与2反应，完全保留构型。在实验证据和量子力学方法的基础上，得出结论[2 + 2]环加成反应是通过协调一致的[（pi（2s）+ pi（2s））（丙二烯）+ pi（2s）Huckel跃迁态进行的。另一方面，一些高度极化的烯酮和一氧化氮 在内部C（4）=Cα双键上与2选择性反应，分别得到螺化合物10和11。弯曲的异戊烯键（173-176度）和与2相关的独特反应性归因于低洼的LUMO（Cα=Cβ），由贯穿空间的sigma *（N-SO）证实。 （2））-pi *（Cα＝Cβ）轨道相互作用。
• Regio- and Stereoselective Nickel-Catalyzed Homoallylation of Aldehydes with 1,3-Dienes
  作者：Masanari Kimura、Akihiro Ezoe、Masahiko Mori、Keisuke Iwata、Yoshinao Tamaru

  DOI：10.1021/ja0608904

  日期：2006.7.1

  Ni(acac)(2) catalyzes homoallylation of aldehydes with 1,3-dienes in the presence of triethylborane. Triethylborane serves as a reducing agent delivering a formal hydride to the C2 position of 1,3-dienes, thus generating a formal homoallyl anion species and enabling the novel homoallylation of aldehydes. The reaction proceeds smoothly at room temperature in the absence of any phosphane or nitrogen

  Ni(acac)(2) 在三乙基硼烷存在下催化醛与 1,3-二烯的均烯丙基化。三乙基硼烷用作还原剂，将缩合氢化物传递到 1,3-二烯的 C2 位，从而生成缩合的高烯丙基阴离子物质并实现醛的新型均烯丙基化。在没有任何磷烷或氮配体的情况下，该反应在室温下顺利进行，并且对醛和 1,3-二烯的多种组合具有高度区域选择性和立体选择性：例如，异戊二烯和苯甲醛结合产生抗和syn-1-phenyl-3-methyl-4-penten-1-ol (2.2) 的比例为 15:1，产率为 90%。在这种条件下，空间拥挤的脂肪族醛和酮的产率很低。在这种情况下，二乙基锌可作为三乙基硼烷的替代品，并以同样高的区域选择性和立体选择性以良好的收率产生预期的产物。1,3-环己二烯是所研究的 24 种二烯中的一个例外，它有选择地进行烯丙基化（不是均烯丙基化）。
• Tandem vinylogous Mannich and hetero Diels-Alder reactions: Concise total synthesis of (±)-Alstoscholarisine E
  作者：Michael D. Wood、Daniel W. Klosowski、Stephen F. Martin

  DOI：10.1016/j.tet.2021.132150

  日期：2021.6

  steps from commercially available reagents. The approach features a tandem vinylogous Mannich reaction and an intramolecular hetero Diels-Alder reaction to access the cis-oxahydroisoquinolone core. Following the coupling of this cis-oxahydroisoquinolone subunit with a 3-methylindole derivative via a Suzuki reaction, a novel tactic to induce the challenging diastereoselective reduction of the cyclic vinyl

  迄今为止最短的 (±)-alstoscholarisine E 合成以 15.2% 的总收率完成，仅需要使用市售试剂的七个线性步骤。该方法具有串联的乙烯基曼尼希反应和分子内杂 Diels-Alder 反应，以获取顺式-氧杂氢异喹诺酮核心。在此顺式偶联后通过 Suzuki 反应将氧杂异喹诺酮亚基与 3-甲基吲哚衍生物结合，发现了一种新颖的策略，可以诱导环状乙烯基醚部分的具有挑战性的非对映选择性还原。合成的完成是使用我们开发的一种新程序来实现的，该程序用于从叔内酰胺中还原形成胺醛，从而扩大叔酰胺和内酰胺作为亚胺离子替代物的效用。