lithium 1-cyclohexenolate | 21300-30-1

• 分子结构分类: 有机化合物 - 有机盐 - 有机金属盐
• 英文名称: lithium 1-cyclohexenolate
• 英文别名: cyclohexanone lithium enolate；lithium;cyclohexen-1-olate
• CAS: 21300-30-1
• 化学式: C₆H₉LiO
• 分子量: 104.078
• InChiKey: UHWXLGRSTACLME-UHFFFAOYSA-M

计算性质

• 辛醇/水分配系数(LogP)：
  -2.19
• 重原子数：
  8
• 可旋转键数：
  0
• 环数：
  1.0
• sp3杂化的碳原子比例：
  0.67
• 拓扑面积：
  23.1
• 氢给体数：
  0
• 氢受体数：
  1

反应信息

• 作为反应物：
  描述：

  lithium 1-cyclohexenolate 在 镍 作用下， 以 四氢呋喃 、 乙醇 为溶剂， 反应 31.5h， 生成 4,4a,5,6,7,8-六氢-3H-萘-2-酮
  参考文献：
  名称：

  3-苯基硫代丁-3-烯-2-酮的退火反应。一种新的稠合酚的制备方法

  摘要：

  3-苯基硫丁-3-en-2-one与环己酮和环戊酮的烯酸酯阴离子的反应产生了8a-羟基-3-苯基硫代-2-癸酮和3a-羟基-6-苯基硫代六氢茚满-5-酮的良好收率暴露于甲苯-对-磺酸，分别转化为5,6,7,8-四氢-2-萘酚和茚满-5-醇：环庚酮烯醇的相似反应和随后的乙醇钠处理得到2 -羟基-5,6,7,8-四氢苯并环庚烯。

  DOI：

  10.1039/c39800001183
• 作为产物：
  描述：

  1-环己烯氧基三甲基硅烷 在 甲基锂 作用下， 以 四氢呋喃 、 乙醚 为溶剂， 反应 0.33h， 生成 lithium 1-cyclohexenolate
  参考文献：
  名称：

  探索双环[4.2.0] octan-1-ols的形成

  摘要：

  简单酮的烯醇锂与（±）-苯基乙烯基亚砜的反应具有收敛构造含双环[ n .2.0]烷烃1-ol的复杂稠环系统的潜力。sulfinylbicyclo的形成[4.2.0]辛-1-醇1 - 3从环己酮的烯醇化锂与（±） -苯基乙烯基亚砜或（- [R ）- （+） - p -甲苯基乙烯基亚砜18被用来探测这种新型环化反应的方式。使用苯基乙烯基亚砜，结合自由基捕集（TEMPO）和同位素标记（氘）实验，研究了反应照明和溶剂的变化。环化形成sulfinylbicyclooctanols 1 -图3所示的化合物很可能是通过环与双环烷醇阴离子11接近的中间体进行的，目前该中间体因使用诸如THF或DME之类的溶剂而受到青睐。

  DOI：

  10.1021/jo049576n
• 作为试剂：
  描述：

  苯甲醛 、 三甲基硅烷基二乙胺 在 lithium 1-cyclohexenolate 、 lithium perchlorate 作用下， 以 乙醚 为溶剂， 反应 1.0h， 生成 2-<α-(Diethylamino)benzyl>cyclohexanone
  参考文献：
  名称：

  Saidi, M. Reza; Heydari, Akbar; Ipaktschi, Junes, Chemische Berichte, 1994, vol. 127, # 9, p. 1761 - 1764

  摘要：

  DOI：

文献信息

• Solution Structures of Lithium Enolates of Cyclopentanone, Cyclohexanone, Acetophenones, and Benzyl Ketones. Triple Ions and Higher Lithiate Complexes
  作者：Kristopher J. Kolonko、Margaret M. Biddle、Ilia A. Guzei、Hans J. Reich

  DOI：10.1021/ja903479p

  日期：2009.8.19

  spectroscopic studies at low temperature (-110 to -150 degrees C) revealed that lithium p-fluorophenolate and the lithium enolates of cyclohexanone, cyclopentanone and 4-fluoroacetophenone have tetrameric structures in THF/Et(2)O and THF/Et(2)O-HMPA by study of the effects of the addition of HMPA. The Z and E isomers of the lithium enolate of 1,3-bis-(4-fluorophenyl)-2-propanone (5F-Li) show divergent behavior

  低温（-110 至 -150 摄氏度）下的多核 NMR 光谱研究表明，对氟苯酚锂和环己酮、环戊酮和 4-氟苯乙酮的烯醇锂在 THF/Et(2)O 和 THF/Et( 2)O-HMPA 通过研究添加 HMPA 的影响。1,3-双-(4-氟苯基)-2-丙酮 (5F-Li) 的烯醇锂的 Z 和 E 异构体表现出不同的行为。Z 异构体在纯乙醚中完全是二聚体，在 3:2 THF/醚中大部分是二聚体，其中可以检测到少量单体。TMTAN 和 PMDTA 将 Z-5F-Li 转化为单体胺复合物，HMPA 将其部分转化为单体，部分转化为锂化物 (RO)(2)Li(-) 和 (RO)(3)Li(2-) . 通过将磷腈鎓烯醇化物（使用 P4-(t)Bu 碱）以 1:1 的比例添加到烯醇锂中以形成三重离子 (RO)(2)Li(-) P4H(+) 来制备这些锂化物的更好表征的溶液，或 2:1 的比例形成更高的锂离子
• Samarium Ion-Promoted Cross-Aldol Reactions and Tandem Aldol/Evans−Tishchenko Reactions
  作者：Ling Lu、Hung-Yu Chang、Jim-Min Fang

  DOI：10.1021/jo981675b

  日期：1999.2.1

  effective Lewis acids to catalyze tandem aldol/Evans-Tishchenko reactions. The aldol/Evans-Tishchenko reactions of methyl ketones with aldehydes occurred at 0 degrees C to give alpha,gamma-anti diol monoesters 53a-59a. When the reactions were conducted at room temperature, a certain degree of transesterification took place. The aldol/Evans-Tishchenko reactions of ethyl or benzyl ketones with aldehydes

  通过在环境温度下SmI（2）或SmI（3）以及分子筛的催化，可以实现羰基化合物的跨醇醛反应。在与供体底物如丙酮，环戊酮和环己酮的交叉醇醛缩合反应中，可以将1，3-二氯丙酮和1-氯丙酮用作受体底物。与（R）-甘油醛丙酮化物的交叉醛醇缩合反应产生光学纯的化合物25-32，其立体化学与偶极模式的椅子状螯合物过渡态一致。SmI（2）分子筛或SmI（3）分子筛也可作为有效的路易斯酸来催化串联羟醛/埃文斯-季申科反应。甲基酮与醛的aldol / Evans-Tishchenko反应在0℃下发生，得到α，γ-抗二醇单酯53a-59a。当反应在室温下进行时，发生了一定程度的酯交换反应。乙基或苄基酮与醛的aldol / Evans-Tishchenko反应生成α，β-抗-α，γ-抗二醇单酯60a-65a。然而，环状酮与苯甲醛的醛醇/埃文斯-季申科反应以不同的立体选择性发生，得到α，β-syn-α，γ-抗二醇
• Reactivity of Lithium β-Ketocarboxylates: The Role of Lithium Salts
  作者：Mateo Berton、Rossella Mello、Paul G. Williard、María Elena González-Núñez

  DOI：10.1021/jacs.7b08450

  日期：2017.12.6

  Lithium β-ketocarboxylates 1(COOLi), prepared by the reaction of lithium enolates 2(Li+) with carbon dioxide, readily undergo decarboxylative disproportionation in THF solution unless in the presence of lithium salts, in which case they are indefinitely stable at room temperature in inert atmosphere. The availability of stable THF solutions of lithium β-ketocarboxylates 1(COOLi) in the absence of carbon

  β-酮基羧酸锂 1(COOLi)，由烯醇锂 2(Li+) 与二氧化碳反应制备，在 THF 溶液中很容易发生脱羧歧化反应，除非在锂盐存在的情况下，在这种情况下，它们在室温下无限稳定惰性气氛。在不存在二氧化碳的情况下，β-酮基羧酸锂 1(COOLi) 的稳定 THF 溶液的可用性允许与氮碱和烷基卤化物 3 发生反应，在酸性水解后得到 α-烷基酮 1(R)。因此，该序列代表使用二氧化碳作为可去除的导向基团，用于烯醇化锂 2(Li+) 的选择性单烷基化。
• New organoiron synthons. cis- and trans-Vinylene dication equivalents
  作者：Marianne Marsi、Myron Rosenblum

  DOI：10.1021/ja00335a078

  日期：1984.11

  Les complexes (dialcoxy-1,2 ethylene)Fp [Fp=η 5 -C 5 H 5 Fe(CO) 2 ] peuvent servir d'equivalents des dications cis ou trans-vinylene

  Les complexes (diacoxy-1,2 ethylene)Fp [Fp=η 5 -C 5 H 5 Fe(CO) 2 ] peuvent servir d'equivalents des dications cis ou trans-vinylene
• Ethyl 2-benzyloxy-3,3-difluoropropenoate as a novel synthon of β-fluoro-α-keto acid derivatives, preparation and reactions with nucleophiles
  作者：Guo-qiang Shi、Zhi-yao Cao

  DOI：10.1039/c39950001969

  日期：——

  Ethyl 2-benzyloxy-3,3-difluoropropenoate 3, prepared from the readily obtainable ethyl trifluoropyruvate, reacts with a variety of nucleophiles to give β-fluoro-α-keto acid derivatives in high yield.

  由易得的乙基三氟丙酮酸制备的乙基2-苄氧基-3,3-二氟丙烯酸酯3，与多种亲核试剂反应，以高产率生成β-氟-α-酮酸衍生物。

表征谱图