diethyl 3,4-dihydro-2H-thieno[3,4-b][1,4]dioxepine-6,8-dicarboxylate | 177364-94-2

• 分子结构分类: 有机化合物 - 有机杂环化合物 - 噻吩类
• 英文名称: diethyl 3,4-dihydro-2H-thieno[3,4-b][1,4]dioxepine-6,8-dicarboxylate
• CAS: 177364-94-2
• 化学式: C₁₃H₁₆O₆S
• 分子量: 300.332
• InChiKey: HQPMSGUAFBEWAC-UHFFFAOYSA-N

物化性质

• 沸点：
  441.2±45.0 °C(Predicted)
• 密度：
  1.281±0.06 g/cm3(Predicted)

计算性质

• 辛醇/水分配系数(LogP)：
  2.8
• 重原子数：
  20
• 可旋转键数：
  6
• 环数：
  2.0
• sp3杂化的碳原子比例：
  0.54
• 拓扑面积：
  99.3
• 氢给体数：
  0
• 氢受体数：
  7

反应信息

• 作为反应物：
  描述：

  diethyl 3,4-dihydro-2H-thieno[3,4-b][1,4]dioxepine-6,8-dicarboxylate 生成 3,4-亚丙基二氧噻吩
  参考文献：
  名称：

  3,4-亚烷基二氧基-，3-烷氧基-和3,4-二烷氧基-2-噻吩基二（叔丁基）甲醇中的氢键和空间作用对旋转的影响：NMR，IR和X射线晶体学研究

  摘要：

  的平衡常数的抗 ↔ 顺rotamerization（反：分子内氢键键合的羟基; syn：“免费”羟基3，4-亚烷基二氧基-，3-烷氧基-和3,4-二烷氧基-2-噻吩基二（叔丁基）甲醇的-）取决于3,4-亚烷基二氧基或烷氧基和溶剂， 氢键 溶剂 例如DMSO和 吡啶支持顺式异构体。平衡常数（[ syn ] / [ anti ]）在氯仿 和 苯降低的顺序：3,4-OCH 2 O-，3,4-O-（CH 2）2 O-，3- OME，3- OET，3,4-（OME）2 ≈3-O我-Pr 3，4-（OEt）2，范围超过约2.5个数量级。IR OH拉伸频率的变化和核磁共振 哦 质子反异构体的位移表明分子内氢键以大致相同的顺序增加。该SYN → 抗旋转屏障二甲基亚砜随取代基的大小和数量增加。3,4-亚甲基二氧基噻吩衍生物的势垒（17.5 kcal mol -1）比所有其他衍生物（21.0-22.3 kcal

  DOI：

  10.1039/b109612p
• 作为产物：
  描述：

  3,4-二羟基噻吩-2,5-二甲酸二乙酯 、 1,3-丙二醇 在 三丁基膦 、 偶氮二甲酸二乙酯 作用下， 以 四氢呋喃 为溶剂， 以92%的产率得到diethyl 3,4-dihydro-2H-thieno[3,4-b][1,4]dioxepine-6,8-dicarboxylate
  参考文献：
  名称：

  3,4-Alkylenedioxy ring formation via double Mitsunobu reactions: an efficient route for the synthesis of 3,4-ethylenedioxythiophene (EDOT) and 3,4-propylenedioxythiophene (ProDOT) derivatives as monomers for electron-rich conducting polymers

  摘要：

  3,4-烷基烯二氧环功能化的噻吩（XDOTs）通过双重Mitsunobu反应合成，生成了用于共轭电导聚合物的单体前体，包括商业上重要的3,4-乙烯二氧噻吩（EDOT）。

  DOI：

  10.1039/b205907j

文献信息

• Efficient synthesis of 3,4-ethylenedioxythiophenes (EDOT) by Mitsunobu reaction
  作者：Dolores Caras-Quintero、Peter Bäuerle

  DOI：10.1039/b207640c

  日期：——

  Using the Mitsunobu reaction as a key step, a general and efficient method for the synthesis of EDOT monomers has been developed. Novel substituted EDOTs and the first chiral derivatives were generated in high yields.

  以Mitsunobu反应为关键步骤，已开发出一种通用而有效的合成EDOT单体的方法。新型取代的EDOT和第一手性衍生物以高收率产生。
• A Facile Synthesis of 3,4-Dialkoxythiophenes
  作者：M. Coffey、B. R. McKellar、B. A. Reinhardt、T. Nijakowski、W. A. Feld

  DOI：10.1080/00397919608003580

  日期：1996.6

  Dialkylation of diethyl 3,4-dihydroxythiophenedicarboxylate followed by ester hydrolysis and acid decarboxylation provides a general route to 3,4-dialkoxythiophenes.
• PROCESS FOR PREPARING A HETEROAROMATIC COMPOUND SUBSTITUTED WITH ONE OR MORE ETHER GROUPS
  申请人：AGFA-GEVAERT

  公开号：EP1461341B1

  公开（公告）日：2010-01-27
• 3,4-Alkylenedioxy ring formation via double Mitsunobu reactions: an efficient route for the synthesis of 3,4-ethylenedioxythiophene (EDOT) and 3,4-propylenedioxythiophene (ProDOT) derivatives as monomers for electron-rich conducting polymers
  作者：Kyukwan Zong、Luis Madrigal、L. ???Bert??? Groenendaal、John R. Reynolds

  DOI：10.1039/b205907j

  日期：2002.10.18

  3,4-Alkylenedioxy ring functionalized thiophenes (XDOT’s) have been synthesized by double Mitsunobu reactions to yield precursors to monomers for conjugated and electrically conducting polymers, including the commercially important 3,4-ethylenedioxythiophene (EDOT).

  3,4-烷基烯二氧环功能化的噻吩（XDOTs）通过双重Mitsunobu反应合成，生成了用于共轭电导聚合物的单体前体，包括商业上重要的3,4-乙烯二氧噻吩（EDOT）。
• Hydrogen bonding and steric effects on rotamerization in 3,4-alkylenedioxy-, 3-alkoxy- and 3,4-dialkoxy-2-thienyldi(tert-butyl)methanols: an NMR, IR and X-ray crystallographic studyElectronic supplementary information (ESI) available: NMR data; activation parameters for rotation; MMFF94 steric energies and alkoxy group geometries; thermodynamic data; quantum mechanical calculations of geometries; bond lengths, bond angles and torsion angles of 8A-Et; NMR and IR data on new compounds. See http://www.rsc.org/suppdata/p2/b1/b109612p/
  作者：John S. Lomas、Alain Adenier、Kun Gao、François Maurel、Jacqueline Vaissermann

  DOI：10.1039/b109612p

  日期：2002.1.23

  largely determined by steric effects but intramolecular hydrogen bonding in the anti isomer contributes to the variation of the anti → syn rotation barrier. A single crystal X-ray diffraction study of the anti-3,4-diethoxy derivative shows that the orientation of the 3-alkoxy group is very different from that in anti-3-methoxy-2-thienyldi(1-adamantyl)methanol. Molecular mechanics and quantum mechanical calculations

  的平衡常数的抗 ↔ 顺rotamerization（反：分子内氢键键合的羟基; syn：“免费”羟基3，4-亚烷基二氧基-，3-烷氧基-和3,4-二烷氧基-2-噻吩基二（叔丁基）甲醇的-）取决于3,4-亚烷基二氧基或烷氧基和溶剂， 氢键 溶剂 例如DMSO和 吡啶支持顺式异构体。平衡常数（[ syn ] / [ anti ]）在氯仿 和 苯降低的顺序：3,4-OCH 2 O-，3,4-O-（CH 2）2 O-，3- OME，3- OET，3,4-（OME）2 ≈3-O我-Pr 3，4-（OEt）2，范围超过约2.5个数量级。IR OH拉伸频率的变化和核磁共振 哦 质子反异构体的位移表明分子内氢键以大致相同的顺序增加。该SYN → 抗旋转屏障二甲基亚砜随取代基的大小和数量增加。3,4-亚甲基二氧基噻吩衍生物的势垒（17.5 kcal mol -1）比所有其他衍生物（21.0-22.3 kcal