methyl 2-((2,2,6,6-tetramethylpiperidin-1-yl)oxy)propanoate | 212128-87-5

• 分子结构分类: 有机化合物 - 有机杂环化合物 - 哌啶类
• 英文名称: methyl 2-((2,2,6,6-tetramethylpiperidin-1-yl)oxy)propanoate
• 英文别名: Methyl 2-[(2,2,6,6-tetramethylpiperidin-1-yl)oxy]propanoate；methyl 2-(2,2,6,6-tetramethylpiperidin-1-yl)oxypropanoate
• CAS: 212128-87-5
• 化学式: C₁₃H₂₅NO₃
• 分子量: 243.346
• InChiKey: RGGZZFRUAMAPEP-UHFFFAOYSA-N

物化性质

• 沸点：
  278.2±42.0 °C(Predicted)
• 密度：
  1.00±0.1 g/cm3(Predicted)

计算性质

• 辛醇/水分配系数(LogP)：
  2.7
• 重原子数：
  17
• 可旋转键数：
  4
• 环数：
  1.0
• sp3杂化的碳原子比例：
  0.92
• 拓扑面积：
  38.8
• 氢给体数：
  0
• 氢受体数：
  4

反应信息

• 作为产物：
  描述：

  1-羟基-2,2,6,6-四甲基哌啶 在 五甲基二乙烯三胺 、 铜 、 copper(I) bromide 作用下， 以 氘代苯 、 苯 为溶剂， 反应 1.5h， 生成 methyl 2-((2,2,6,6-tetramethylpiperidin-1-yl)oxy)propanoate
  参考文献：
  名称：

  粘度对瞬态自由基和持久自由基之间的耦合和夺氢反应的影响

  摘要：

  考察了粘度对瞬态自由基与持久性自由基之间进行偶联反应（Coup）或夺氢（Abst）的自由基终止反应的影响。在一个非粘性的溶剂，如苯（体积粘度η散装<1毫帕·秒），所有研究的专门加上2,2,6,6-四甲基哌啶-1-氧基（TEMPO）的瞬态自由基与> 99％政变/ Abst选择性，但当粘度增加时Coup / Abst降低（在25°C [ η体积= 84 mPa s]下，PEG400中为89/11 ）。虽然体粘度是预测突然/突然变形的好参数在每种溶剂中的选择性，微粘度是更通用的参数。聚（甲基丙烯酸甲酯）（PMMA）端基比聚苯乙烯（PSt）端基具有更显着的粘度效应，在高粘度介质中（η体积= 3980 mPa ，前者的Coup / Abst比下降至50/50）s），而后者保持较高的Coup / Abst选择性（84/16）。这些结果以及休眠的PMMA-TEMPO物种与PSt-TEMPO物种相比具有较

  DOI：

  10.1246/bcsj.20200398

文献信息

• Stereoselective Coupling of Prochiral Radicals with a Chiral <i>C</i>₂-Symmetric Nitroxide
  作者：Rebecca Braslau、Neeta Naik、Hendrik Zipse

  DOI：10.1021/ja000520u

  日期：2000.9.1

  The coupling reaction between a chiral C2-symmetric nitroxide, trans-2,5-dimethyl-2,5-diphenylpyrrolidin-1-oxyl (DPPO; 1), and a series of stabilized secondary prochiral radicals was studied to determine the factors that affect stereoselectivity. Both steric and electronic perturbations on the selectivity by the substituents of the prochiral radical were observed. The effects of temperature, solvent

  研究了手性 C2 对称氮氧化物、反式-2,5-二甲基-2,5-二苯基吡咯烷-1-氧基 (DPPO; 1) 和一系列稳定的二级前手性自由基之间的偶联反应，以确定影响因素立体选择性。观察到前手性基团的取代基对选择性的空间和电子扰动。检查了温度、溶剂极性和溶剂粘度的影响。在低粘度溶剂中进行的反应的高选择性为在反应路径上形成遇到复合物提供了证据。简化模型系统的从头算计算预测，在大约 2.2 A 的碳-氧键形成距离下，C-O-N 攻角大于 110°，尽管没有发现过渡态。
• Oxidative cyclization of 2-allenyl-1,1′-biphenyls with α-carbonyl alkyl bromides: facile access to functionalized phenanthrenes
  作者：Cheng-Yong Wang、Gao-Hui Pan、Fan Chen、Jin-Heng Li

  DOI：10.1039/c7cc00483d

  日期：——

  A new copper-facilitated oxidative cyclization of 2-allenyl-1,1′-biphenyls with α-carbonyl alkyl bromides for producing functionalized phenanthrenes is presented, which represents the first allene 2,3-dicarbofunctionalization triggered by oxidative radical-medicated C3-addition of the terminal allene moiety and C–Br/C–H functionalization.

  提出了一种新的铜促进2-α-烯基-1,1'-联苯与α-羰基烷基溴化物的氧化环化反应，以生产官能化的菲，这是由氧化自由基处理的C3加成引发的第一个丙二烯2,3-二苯官能化末端亚丙基部分和C–Br / C–H官能化。
• Palladium-Catalyzed Oxidative Difunctionalization of Alkenes with α-Carbonyl Alkyl Bromides Initiated through a Heck-type Insertion: A Route to Indolin-2-ones
  作者：Jian-Hong Fan、Wen-Ting Wei、Ming-Bo Zhou、Ren-Jie Song、Jin-Heng Li

  DOI：10.1002/anie.201402893

  日期：2014.6.23

  palladium‐catalyzed oxidative difunctionalization reaction of alkenes with α‐carbonyl alkyl bromides is described, in which the σ‐alkyl palladium(II) intermediate is generated through a Heck insertion and trapped using an aryl C(sp2)H bond. This method can be applied to various α‐carbonyl alkyl bromides, including primary, secondary, and tertiary α‐bromoalkyl esters, ketones, and amides.

  各种σ-烷基钯（II）中间体与烯烃双官能化的附加试剂的氧化拦截作用是一个重要的研究领域。描述了烯烃与α-羰基烷基溴化物的新的钯催化的氧化双官能化反应，其中通过Heck插入生成σ-烷基钯（II）中间体，并使用芳基C（sp 2）H键捕获。该方法可用于各种α-羰基烷基溴化物，包括伯，仲和叔α-溴代烷基酯，酮和酰胺。
• Copper-Catalyzed Intermolecular Aminoalkylation of Alkenes with α-Bromoalkyl Esters and Amines toward Pyrrolidin-2-ones
  作者：Gao-Hui Pan、Xuan-Hui Ouyang、Ming Hu、Ye-Xiang Xie、Jin-Heng Li

  DOI：10.1002/adsc.201700365

  日期：2017.8.7

  We here describe a new copper‐catalyzed tandem annulation of alkenes with α‐bromoalkyl esters and primary amines for producing polysubstituted pyrrolidin‐2‐ones. The reaction allows the formation of three new chemical bonds, one C–C bond and two C–N bonds, in a single reaction, and represents the first three‐component difunctionalization of alkenes for the synthesis of pyrrolidin‐2‐ones involving [2+2+1]

  我们在这里描述了一种新的铜催化的烯烃与α-溴代烷基酯和伯胺的串联聚合，用于生产多取代的吡咯烷酮-2-酮。该反应允许在一个反应​​中形成三个新的化学键，一个C–C键和两个C–N键，代表了用于合成吡咯烷酮-2-酮的烯烃的第一个三组分双官能化，涉及[2 + 2 + 1]。
• Synthesis of Bulky 1,1‐Diarylalkanes by Copper‐Catalyzed 1,2‐Alkylarylation of Styrenes with <i>α</i> ‐Carbonyl Alkyl Bromides and Arenes involving C−H Functionalization
  作者：Shu‐Zheng Luo、Man‐Yi Min、Yan‐Chen Wu、Shuai‐Shuai Jiang、Yu‐Ting Xiao、Ren‐Jie Song、Jin‐Heng Li

  DOI：10.1002/adsc.202000363

  日期：2020.7.29

  of styrenes with α‐carbonyl alkyl bromides and arenes for producing highly bulky 1,1‐diarylalkane derivatives has been developed. In this transformations, two new C−C bonds were formed in a single reaction step through C−Br bond cleavage and C(sp 2)−H functionalization. This protocol tolerates a variety of α‐carbonyl alkyl bromides, including primary, secondary and tertiary α‐bromoalkyl ketone esters

  已开发出铜和银促进的苯乙烯与α-羰基烷基溴化物和芳烃的分子间1,2-烷基芳基化反应，以生产大体积的1,1-二芳基烷烃衍生物。在这种转变中，通过C-Br键断裂和C（sp 2）-H功能化，在一个反应​​步骤中形成了两个新的C-C键。该方案可耐受多种α-羰基烷基溴化物，包括伯，仲和叔α-溴烷基酮酯。