methyl-bis(trimethylsilyl)phosphane | 18339-98-5

• 分子结构分类: 有机化合物 - 有机金属化合物 - 有机类金属化合物
• 英文名称: methyl-bis(trimethylsilyl)phosphane
• 英文别名: Bis(trimethylsilyl)methylphosphin；Heptamethyldisilaphosphane
• CAS: 18339-98-5
• 化学式: C₇H₂₁PSi₂
• 分子量: 192.388
• InChiKey: SIRIKYUWKQNSPQ-UHFFFAOYSA-N

物化性质

• 沸点：
  75-76 °C(Press: 20 Torr)
• 密度：
  0.8433 g/cm3

计算性质

• 辛醇/水分配系数(LogP)：
  3.77
• 重原子数：
  10
• 可旋转键数：
  2
• 环数：
  0.0
• sp3杂化的碳原子比例：
  1.0
• 拓扑面积：
  0
• 氢给体数：
  0
• 氢受体数：
  0

反应信息

• 作为反应物：
  描述：

  methyl-bis(trimethylsilyl)phosphane 在 selenium 作用下， 以 甲苯 为溶剂， 生成
  参考文献：
  名称：

  Hahn, Josef; Hopp, Andreas; Borkowsky, Anno, Phosphorus, Sulfur and Silicon and the Related Elements, 1992, vol. 64, # 1-4, p. 129 - 136

  摘要：

  DOI：
• 作为产物：
  描述：

  氘代3-氨基-5-吗啉-4-甲基-恶唑-2-啉酮 在 甲醇 、 正丁基锂 作用下， 以 四氢呋喃 为溶剂， 反应 11.67h， 生成 methyl-bis(trimethylsilyl)phosphane
  参考文献：
  名称：

  磷环烷基二酮：6和7员环二酮膦基的合成和配位行为。

  摘要：

  戊二酰氯和己二酰氯与双（甲硅烷基）膦RP（SiMe3）2（R = Me，nBu，tBu，Ph，Mes）容易缩合，仅得到磷环烷基二酮（CH2）n（C [双键，长度为m -破] O）2 PR（n ＝ 3、4）。在光谱上表征，对于R = Ph，在结晶学上为Mes（n = 3）表征，大环在溶液中呈构象流动，并且对水分敏感。尽管看似对磷的化学氧化具有抗性，但很容易实现配位，如反式-[Pt（PEt3）{P（Ph）（CO）2（CH2）3} Cl2]和一系列五羰基钨配合物的分离所示，通过结晶学，红外光谱和NMR光谱对其进行表征。这些数据共同表明，大环是相对弱的σ供体，没有明显的π受体特征。

  DOI：

  10.1039/d0dt00864h

文献信息

• Aroylphosphanes: Base‐Free Synthesis and Their Coordination Chemistry with Platinum‐Group Metals
  作者：Amy J. Saunders、Ian R. Crossley、S. Mark Roe

  DOI：10.1002/ejic.201600592

  日期：2016.9

  weight of evidence suggests negligible contribution from this canonical form. Comparison is drawn to the structurally characterised O=P(C6H5Me-2)3 (8) in which the lone pair is sequestered. The coordination of 2–5 to rhodium(I), palladium(II) and platinum(II) is described, affording rare examples of aroylphosphane complexes of the platinum-group metals.

  通过各自的芳酰氯和HPPh2的无碱缩合，已经以良好的收率制备了一系列芳酰膦。除了环烷 m--C(O)- C6H4(C(O)PMe)}2 (1)，C6H4RC(O)PPh2} (R = 3-Me 2, 3-CH2Cl 3, 4-CO2Me 4, 4-CN 5) 和双（芳酰基膦）C6H42,6-C(O)PPh2}2 (6) 和 C6H3N2,6-C(O)PPh2}2 (7 )符合“磷酰胺”特征的表现；然而，大量证据表明这种规范形式的贡献可以忽略不计。与结构特征的 O=P(C6H5Me-2)3 (8) 进行比较，其中孤对被隔离。描述了 2-5 与铑 (I)、钯 (II) 和铂 (II) 的配位，提供了铂族金属的芳酰基膦配合物的罕见例子。
• Oligonuclear Tricarbonylchromium- and Tricarbonyltungsten Derivatives of Tris(1-cyclohepta-2,4,6-trienyl)phosphane, P(C₇H₇)₃, and Related Ligands
  作者：Max Herberhold、Kurt Bauer、Wolfgang Milius

  DOI：10.1515/znb-1999-0114

  日期：1999.1.1

  A series of trinuclear carbonylmetal complexes of tri(1-cyclohepta-2,4,6-trienyl)phosphane, P(C7H7)3 (1), has been prepared by the reaction of P(SiMe3)3 with η7-tropylium halfsandwich salts, [(η7-C7H7)M(CO)3]BF4, (M = Cr, Mo, W). While phosphorus remains uncoordinated in the chromium complex P[(η6-C7H7)Cr(CO)3]3 (2a), the molybdenum and tungsten analogues, (M = Mo (2b), W (2c)), contain a coordinated

  通过P(SiMe3)3与η7-tropylium半夹心盐反应制备了一系列三(1-环庚-2,4,6-三烯基)膦的三核羰基金属配合物P(C7H7)3 (1) , [(η7-C7H7)M(CO)3]BF4, (M = Cr, Mo, W)。虽然磷在铬络合物 P[(η6-C7H7)Cr(CO)3]3 (2a) 中保持未配位，但钼和钨类似物（M = Mo (2b), W (2c)）含有配位磷原子与 η4-去甲二烯基取代基一起。2a 与五羰基金属碎片 [M(CO)5] 的反应产生三核产物 - (CO)4][(η-C7H7)M(CO)3]2 (M = Cr (5a), W (5c) ))，其中磷与 η2-环庚三烯基取代基相邻配位。几种含有 [(η6-C7H7)Cr(CO)3] 取代基 (X) 的烷基和芳基膦，例如 Ph2P(X) (6a)、RP(X)2 (R = Me (7a)、CH2Ph (8a)、 Ph
• Facile self-assembly of the first diphosphametacyclophane
  作者：Amy J. Saunders、Ian R. Crossley、Martyn P. Coles、S. Mark Roe

  DOI：10.1039/c2cc32247a

  日期：——

  The reaction of isophthaloyl chloride and methyl-bis(trimethylsilyl)phosphane under mild conditions affords high yields of m--C(O)-C6H4(C(O)PMe)}2 (1,10-dimethyl-1,10-diphospha-[3.3]-metacyclophane-2,9,11,18-tetraone): the first example of a diphosphametacyclophane.

  在温和的条件下，异酞酰氯和甲基双（三甲基硅基）膦反应生成了高产率的 m--C(O)-C6H4(C(O)PMe)}2 （1,10-二甲基-1,10-二磷酸-[3.3]-美特环烷-2,9,11,18-四酮）：这是第一个二磷酸美特环烷的实例。
• 1,3-Distanna-2-phospha-[3]ferrocenophanes - Synthesis, Reactivity and NMR Spectroscopic Properties
  作者：Max Herberhold、Udo Steffl、Bernd Wrackmeyer

  DOI：10.1515/znb-1999-0113

  日期：1999.1.1

  Cr (4d), Mo (5d), W (6d)]. The 1,1′-bis(diorganophosphanostannyl)ferrocenes [R = tBu (3b), Ph (3d)] were prepared for comparison of NMR data. The ferrocenophanes 2 are fluxional with respect to fast movement of the cyclopentadienyl rings which induces inversion at the pyramidal phosphorus atom. This dynamic process is slow in the cases of 2d(As) and of the pentacarbonyl complexes 4d - 6d. All new compounds

  1,1,3,3-Tetramethyl-2-organo(R)-1,3-distanna-2-phospha-[3]二茂铁 [R = Me (2a), tBu (2b), C6H11 (2c), Ph (2d)] 和一种 arsa 类似物 2d(As) 分别从 1,1'-双（氯二甲基锡基）二茂铁 1 与双（三甲基甲硅烷基）甲基磷烷或二锂衍生物 Li2PR 和 Li2AsPh 的反应中获得。所有化合物 2 通过 Sn-P 键的断裂和已知的 1,3-distanna-2-chalcogena-[3]ferrocenophanes 的形成与硫属元素（氧、硫、硒）反应。相比之下，2d 捕获五羰基金属片段 [M(CO)5] 以产生稳定的磷烷配合物 [M = Cr (4d), Mo (5d), W (6d)]。制备 1,1'-双（二有机磷酰胺基）二茂铁 [R = tBu (3b), Ph (3d)] 用于比较
• Diphosphametacyclophanes: Structural and Electronic Influences of Substituent Variation within a Family of Bis(diketophosphanyl) Macrocycles
  作者：Kyle G. Pearce、Ian R. Crossley

  DOI：10.1021/acs.joc.0c01950

  日期：2020.11.20

  demonstrate these cyclophanes to be appreciably comparable to the diketophosphanyl systems commonly explored in the context of organic electronic materials; intriguingly, the distinct dikeophosphanyl moieties within the macrocycles appear effectively “insulated” by the macrocycle geometry, rather than acting as a through-conjugate.

  MeP（SiMe 3）2与一系列5个取代的间苯二甲酰氯（5-R'C 6 H 3 -2,6- C（O）Cl} 2）缩合得到二膦酰胺基环m --C（ O）-C 6 H 3 -5-R′-（C（O）PMe）} 2（R′＝ I，Me，t Bu，Ph和p -NCC 6 H 4）；类似物m --C（O）-C 5 H 3 N-（C（O）PMe）} 2和m --C（O）-C 6 H 4-（C（O）PPh）} 2与先有报道相比，类似地优先于高级寡聚物获得类似的产物。环烷全都呈固态的蝴蝶状构象，而P-有机基取代基互为外向。安排。结构和计算数据表明，5-R取代基的性质对于指导环间夹角和LUMO稳定度在二酮庚烷骨架上的作用至关重要。后者通过紫外/可见光谱和循环伏安法证实，它们证明这些环烷可与有机电子材料中通常探索的二酮膦基系统相当。有趣的是，大环中不同的二酮膦基部分似乎被大环几何形状有效地“绝缘了”，而不是充当共轭物。