tri(tert-butyl)silyl fluoride | 56348-27-7

• 分子结构分类: 有机化合物 - 有机金属化合物 - 有机类金属化合物
• 英文名称: tri(tert-butyl)silyl fluoride
• 英文别名: tBu3SiF；Fluor-tri-tert-butylsilan；Tri-tert-butyl(fluoro)silane；tritert-butyl(fluoro)silane
• CAS: 56348-27-7
• 化学式: C₁₂H₂₇FSi
• 分子量: 218.43
• InChiKey: NVCWINRAUPYMBC-UHFFFAOYSA-N

计算性质

• 辛醇/水分配系数(LogP)：
  5.3
• 重原子数：
  14
• 可旋转键数：
  3
• 环数：
  0.0
• sp3杂化的碳原子比例：
  1.0
• 拓扑面积：
  0
• 氢给体数：
  0
• 氢受体数：
  1

反应信息

• 作为反应物：
  描述：

  tri(tert-butyl)silyl fluoride 在 lithium aluminium deuteride 作用下， 生成
  参考文献：
  名称：

  硅硅橡胶-分子内标记：VI。三叔丁基硅烷和三叔丁基卤代硅烷

  摘要：

  通过用HSiCl 3或HSiF 3处理叔丁基锂可以制备三叔丁基硅烷。该化合物与卤素Cl 2，Br 2，I 2和五氟化物PF 5或SbF 5的反应得到了预期的三叔丁基卤代硅烷。与SO 3一起通过三叔丁基硅基硅烷得到硫酸双（三叔丁基硅烷基）酯。与由苯基（三卤甲基）汞化合物或系统卤代烃/碱制得的二卤卡宾反应，生成相应的三叔丁基（二卤甲基）硅烷。与亲核试剂的反应进行得不那么容易。到目前为止，仅三叔丁基卤硅烷与LiAlD 4的反应并用KOH得到三叔丁基硅烷-d 1和三叔丁基硅烷。

  DOI：

  10.1016/s0022-328x(00)90662-4
• 作为产物：
  描述：

  tri-t-butylsilane 在 potassium hydrogen bifluoride 、 溴 作用下， 以 甲醇 、 正戊烷 为溶剂， 反应 16.0h， 生成 tri(tert-butyl)silyl fluoride
  参考文献：
  名称：

  供体和供体半硅烷基碱金属t Bu 3 SiM 1：合成，结构，结构

  摘要：

  在没有或有供体的情况下，超硅烷基碱金属（碱金属超硅烷基化物）t Bu 3 SiM在室温下，在烷烃或给体溶剂（如四氢呋喃）中，碱金属M对超硅卤化物t Bu 3 SiX的作用很容易获得醚，胺，芳烃。苯：; 。可以通过更强大的供体（例如PMDTA，18-crown-6，cryptand-222）交换以醚为供体的形式。特别是制备了以下对水和空气非常敏感的化合物：黄色t Bu 3 SiLi（关于与Si…Li…Si接触的二聚体的X射线结构分析；参见Abb。1），橙色黄色t Bu 3SiNa（关于与Si…Na…Si接触物进行二聚的X射线结构分析；请参见Abb。2 ），浅黄色t Bu 3 SiK（关于其在聚合物烷烃中的不溶性）。t Bu 3 SiM（MRb，Cs）; 不溶于烷烃）浅黄色至无色的t Bu 3 SiLi（THF）2（可能是单体），浅黄色t BU 3 SiNa（THF）2（关于X射线结构分析，用CH

  DOI：

  10.1016/s0022-328x(97)00306-9

文献信息

• The Ion‐Like Supersilylium Compound <i>t</i> Bu ₃ Si–F–Al[OC(CF ₃ ) ₃ ] ₃
  作者：Alexandra Budanow、Michael Bolte、Matthias Wagner、Hans‐Wolfram Lerner

  DOI：10.1002/ejic.201500323

  日期：2015.5

  [R3Si–X–SiR3][AlOC(CF3)3}4] 1a(X): R = tBu, X = F, Cl; 1b(X): R = Me, X = F, Cl}, could not be generated under these conditions. Generally, at low temperatures (< –50 °C) the halonium salts 1a(Br), 1a(I), 1b(Br), and 1b(I) are stable compounds. However, at higher temperatures 1a(Br), 1a(I), 1b(Br), and 1b(I) undergo R3SiX (R = Me, tBu; X = Br, I) elimination to form the highly reactive silyl cations [R3Si]+

  离子状甲硅烷基化合物 tBu3Si-F-Al[OC(CF3)3]3 和 Me3Si-F-Al[OC(CF3)3]3 是通过降解卤盐 [R3Si-X-SiR3][Al OC(CF3)3}4] 1a(X): R = tBu, X = Br, I; 1b(X)：R = Me，X = Br，I}。从 R3SiX (R = Me, tBu) 和 [Ag][AlOC(CF3)3} 定量获得溴盐和碘盐 1a(Br)、1a(I)、1b(Br) 和 1b(I) 4] 在 –50 °C 的二氯甲烷中。然而，相关的氟盐和氯盐，[R3Si–X–SiR3][AlOC(CF3)3}4] 1a(X): R = tBu, X = F, Cl; 1b(X)：R = Me，X = F，Cl}，在这些条件下无法生成。通常，在低温 (< –50 °C) 下，卤盐 1a(Br)、1a(I)、1b(Br) 和 1b(I)
• Two-Coordinate Gallium Ion [<i>t</i>Bu₃Si-Ga-Si<i>t</i>Bu₃]⁺ and the Halonium Ions [<i>t</i>Bu₃Si-X-Si<i>t</i>Bu₃]⁺ (X = Br, I): Sources of the Supersilyl Cation [<i>t</i>Bu₃Si]⁺
  作者：Alexandra Budanow、Tanja Sinke、Jan Tillmann、Michael Bolte、Matthias Wagner、Hans-Wolfram Lerner

  DOI：10.1021/om300854e

  日期：2012.10.22

  [tBu3Si-Cu-SitBu3]−, respectively. Additionally, the reactions of tBu3SiX (X = Br, I) with Ag[Al(OC(CF3)3)4] are described by which the halonium ions [tBu3Si-X-SitBu3]+ were formed. We found that the two-coordinate Ga cation [tBu3Si-Ga-SitBu3]+ and the halonium ions [tBu3Si-X-SitBu3]+ (X = Br, I) are highly reactive. The salts [tBu3Si-X-SitBu3][Al(OC(CF3)3)4] (X = Ga, Br, I) decompose in CH2Cl2 at room

  离子对[吨卜3的Si-Ga的硅吨卜3 ] [铝（OC（CF 3）3）4 ]是由治疗的定量形成（吨卜3 Si）的2的GaCl有Ag [铝（OC（CF 3）3）4 ]在二氯甲烷中。在室温下，从过滤的反应溶液中可获得黄色的[ t Bu 3 Si-Ga-Si t Bu 3 ] [Al（OC（CF 3）3）4 ]单晶（空间群P 2）1 / c）。分离出的[ t Bu 3 Si-Ga-Si t Bu 3 ] +阳离子与等电的[ t Bu 3 Si-Zn-Si t Bu 3 ]和[ t Bu 3 Si-Cu-Si t Bu 3 ] -是同构的。分别。另外，还描述了t Bu 3 SiX（X = Br，I）与Ag [Al（OC（CF（CF 3）3）4 ]的反应，其中ha离子[ t Bu 3的Si-X-硅吨卜3 ] +形成。我们发现，两个配位的Ga阳离子[ t Bu 3 Si-Ga-Si t Bu 3 ] +和ha离子[
• Comparisons of the reactivities of the tri-t-butyl- and tris(trimethylsilyl)methyl-silicon compounds
  作者：Colin Eaborn、Anil K. Saxena

  DOI：10.1016/0022-328x(84)85161-x

  日期：1984.8

  reactions of t-Bu3SiX (X usually I, but in some cases OSO2CF3 or Cl) and the corresponding TsiMe2X species (Tsi = Me3Si)3)C) have led to the following conclusions: (a) Under conditions in which TsiSiMe2I is thought to react via a silicocationic intermediate (mainly, solvolysis in CF3CO2H or reactions with silver salts), this iodide is much more reactive than t-Bu3SiI. (b) The reactivity difference between

  比较t-Bu 3 SiX（X通常为I，但有时为OSO 2 CF 3或Cl）与相应的TsiMe 2 X物种（Tsi = Me 3 Si）3）C的反应，得出以下结论： ：（a）在认为TsiSiMe 2 I通过硅阳离子中间体反应的条件下（主要是在CF 3 CO 2 H中的溶剂分解或与银盐的反应），该碘化物比t-Bu 3 SiI更具反应性。（b）两种碘化物之间的反应性差异在与碱金属盐的反应（即S N 2工艺，TsiSiMe 2）中显着减小我通常是。反应性提高了3–8倍。（c）在S N 2-中间机制可能起作用的条件下的甲醇水解和水解中，TsiSiMe 2 X和t-Bu 3 SiX化合物之间的反应性差异（X = I或OSO 2 CF 3）随介质的不同而有很大差异，前者通常（尽管并非总是如此）反应性更强，但差异远小于（a）中提到的反应中的区别，在该反应中，Si-X键容易断裂最大的主导因素。（d）在这些高
• Olah, George A.; Heiliger, Ludger; Li, Xing-Ya, Journal of the American Chemical Society, 1990, vol. 112, # 16, p. 5991 - 5995
  作者：Olah, George A.、Heiliger, Ludger、Li, Xing-Ya、Surya Prakash

  DOI：——

  日期：——
• <i>N</i>,<i>N</i>-Difluorotris(<i>tert</i>-butyl)silylamineThe First Organosilyl Difluoroamine. Synthesis and Computational Studies
  作者：Utpal Majumder、John R. Armantrout、Richard Vaughan Williams、Jean'ne M. Shreeve

  DOI：10.1021/jo026201y

  日期：2002.11.1

  The synthesis and characterization of the first stable trialkyl(difluoroamino)silane, R3SiNF2, as well as of R3SiNHF and R3SiN(CH3)F in moderate yields are reported. The (difluoroamino)silane has promise as a new synthon for the introduction of the -NF2 group into a variety of electrophilic inorganic and organic substrates. Activation barriers and relative energies were calculated for the unimolecular decompositions of Me3SiCF3 and t-Bu3SiNF2 using density functional theory (B3LYP/ 6-31G*). The calculated activation energies confirm the long-assumed kinetic stability of Me3SiCF3.