4,4'-diethoxyazoxybenzene | 30926-06-8

• 分子结构分类: 有机化合物 - 有机杂环化合物 - 偶氮苯
• 英文名称: 4,4'-diethoxyazoxybenzene
• 英文别名: (E)-1,2-bis(4-ethoxyphenyl)diazene；1,2-bis(4-ethoxyphenyl)diazene；(E)-4,4'-diethoxyazobenzene；4,4'-diethoxyazobenzene；trans-bis-(4-ethoxy-phenyl)-diazene；4,4'-azophenetol
• CAS: 30926-06-8
• 化学式: C₁₆H₁₈N₂O₂
• 分子量: 270.331
• InChiKey: FMPYMMTZQFFROU-ISLYRVAYSA-N

物化性质

• 熔点：
  162 °C
• 沸点：
  409.3±20.0 °C(Predicted)
• 密度：
  1.06±0.1 g/cm3(Predicted)

计算性质

• 辛醇/水分配系数(LogP)：
  4.9
• 重原子数：
  20.0
• 可旋转键数：
  6.0
• 环数：
  2.0
• sp3杂化的碳原子比例：
  0.25
• 拓扑面积：
  43.18
• 氢给体数：
  0.0
• 氢受体数：
  4.0

反应信息

• 作为反应物：
  描述：

  4,4'-diethoxyazoxybenzene 在 镍 、 hydrazinium monoformate 作用下， 以 甲醇 为溶剂， 反应 0.13h， 以87%的产率得到4,4'-diethoxyhydrazobenzene
  参考文献：
  名称：

  使用雷尼镍和单甲酸肼将偶氮化合物轻松转移氢化为偶氮化合物和苯胺

  摘要：

  摘要 根据反应条件，通过在单甲酸肼鎓存在下使用雷尼镍，可以方便地将偶氮化合物还原为部分还原的偶氮化合物或完全还原的苯胺。可以容忍其他可还原部分，如 ‒COOH 和卤素。还原过程具有选择性、快速和高产。

  DOI：

  10.1081/scc-120027231
• 作为产物：
  描述：

  4-硝基苯乙醚 在 乙酸铵 、 lead 作用下， 以 甲醇 为溶剂， 以82%的产率得到4,4'-diethoxyazoxybenzene
  参考文献：
  名称：

  芳族硝基化合物的乙酸铵还原铅催化合成偶氮化合物

  摘要：

  摘要 醋酸铅/铵是一种方便的试剂，可用于将芳香族硝基化合物还原为相应的对称取代的偶氮化合物。使用该试剂一步合成了各种含有额外的可还原取代基如卤素、腈、酸、苯酚、酯、甲氧基等功能的偶氮化合物。转化相当快、干净、产率高，并且在室温下在甲醇中发生。

  DOI：

  10.1081/scc-120026850

文献信息

• Oxidation of Anilines with Hydrogen Peroxide and Selenium Dioxide as ­Catalyst
  作者：Karola Rück-Braun、Christin Gebhardt、Beate Priewisch、Elisabeth Irran

  DOI：10.1055/s-2008-1067088

  日期：——

  selectively oxidized to afford high yields of azoxyarenes by using 30% hydrogen peroxide and selenium dioxide as catalyst in methanol at room temperature. The oxidation of 4-alkoxyanilines under the same reaction conditions furnishes the corresponding 4-alkoxy- N-(4-nitrophenyl)anilines in reasonable yields, alongside other oxidation by-products. The structure of 4-methoxy- N-(4-nitrophenyl)aniline is elucidated

  在室温下，在甲醇中使用 30% 的过氧化氢和二氧化硒作为催化剂，多种取代的苯胺被选择性氧化得到高收率的偶氮芳烃。4-烷氧基苯胺在相同反应条件下的氧化以合理的收率提供相应的 4-烷氧基-N-(4-硝基苯基)苯胺，以及其他氧化副产物。4-甲氧基-N-(4-硝基苯基)苯胺的结构通过X射线晶体结构分析阐明。根据这些结果，讨论了苯胺氧化反应途径的一些一般方面。
• Unexpected reactivity between aromatic nitro compounds and PCl3/AlCl3. A new one-pot synthesis of phenazines
  作者：Rodolphe Abdayem、Graziano Baccolini、Carla Boga、Magda Monari、Simona Selva

  DOI：10.1016/s0040-4039(03)00373-3

  日期：2003.3

  4-nitroalkoxybenzenes 7 and PCl3/AlCl3, when carried out in appropriate molar ratio, gives a prevalent formation of diazenes 8 and 2,7-dialkoxyphenazines 9 with their new chlorinated derivatives 10–13. These compounds are obtained, in satisfactory yield, in a one-pot procedure, in mild conditions, from commercially available and safe starting materials. In this reaction both the reagents PCl3 and AlCl3 play a fundamental

  4- nitroalkoxybenzenes之间的反应7和PCL 3 /的AlCl 3，在合适的摩尔比进行，给出了二氮烯的一种普遍的形成8和2,7- dialkoxyphenazines 9与他们的新氯化衍生物10 - 13。这些化合物可以在温和的条件下，通过一锅法以令人满意的收率，从市售可得的安全起始原料获得。在该反应中，试剂PCl 3和AlCl 3在获得产物中都起着基本作用，该方法可能适用于其他4-烷氧基硝基苯。
• Palladium-catalyzed direct ortho-sulfonylation of azobenzenes with arylsulfonyl chlorides via C–H activation
  作者：Chengcai Xia、Zhenjiang Wei、Chao Shen、Jun Xu、Yong Yang、Weike Su、Pengfei Zhang

  DOI：10.1039/c5ra06474k

  日期：——

  A highly efficient and practical procedure to direct ortho-sulfonylation of azobenzenes' C–H bond with arylsulfonyl chlorides has been developed. The method was applicable to both electron-rich and electron-deficient substrates and delivered good yields for 21 examples. This reaction provides a convenient access to ortho-sulfonylated azobenzenes under mild conditions.

  一个高效和实用程序来直接邻偶氮苯与芳基磺酰氯C-H键的-sulfonylation已经研制成功。该方法适用于富电子和电子不足的衬底，并获得了21个实例的良好良率。该反应可在温和条件下方便地获得邻磺酰化的偶氮苯。
• <i>ortho</i>-Heteroarylation of Azobenzenes by Rh-Catalyzed Cross-Dehydrogenative Coupling: An Approach to Conjugated Biaryls
  作者：Hong Deng、Hongji Li、Lei Wang

  DOI：10.1021/acs.orglett.6b01277

  日期：2016.7.1

  A direct cross-dehydrogenative coupling strategy for ortho-C–H activation and functionalization of azobenzenes with heteroarenes in the presence of a Rh catalyst was developed. Excellent regioselectivity was achieved by azo-coordinated Rh to realize oxidative C–H/C–H cross-coupling, providing a series of π-conjugated biaryls in good yields.

  在Rh催化剂的存在下，开发了一种直接的交叉脱氢偶联策略，用于邻-C–H活化和偶氮苯与杂芳烃的官能化。通过偶氮配位的Rh实现氧化的C–H / C–H交叉偶联，具有出色的区域选择性，从而以高收率提供了一系列π共轭联芳基。
• Selective Oxidation of Anilines to Azobenzenes and Azoxybenzenes by a Molecular Mo Oxide Catalyst
  作者：Sheng Han、Ying Cheng、Shanshan Liu、Chaofu Tao、Aiping Wang、Wanguo Wei、Han Yu、Yongge Wei

  DOI：10.1002/anie.202013940

  日期：2021.3.15

  molybdenum oxide compound, [N(C4H9)4]2[Mo6O19] (1), catalyzed selective oxidation of anilines with hydrogen peroxide as green oxidant. The oxidation of anilines can be realized in a fully selectively fashion to afford various symmetric/asymmetric azobenzene and azoxybenzene compounds, respectively, by changing additive and solvent, avoiding the use of stoichiometric metal oxidants. Preliminary mechanistic

  在医药和工业应用中起重要作用的芳族偶氮化合物在合成中仍然面临巨大挑战。在此，我们报道了一种氧化钼化合物[N（C 4 H 9）4 ] 2 [Mo 6 O 19 ]（1），用过氧化氢作为绿色氧化剂催化苯胺的选择性氧化。苯胺的氧化可以完全选择性地实现，通过改变添加剂和溶剂避免使用化学计量的金属氧化剂，从而分别提供各种对称/不对称的偶氮苯和and氧基苯化合物。初步的机理研究表明，高活性的反应性和难以捉摸的钼亚胺配合物是中间的。

表征谱图