(2-tert-butylethyl)(hydride)2B*(trimethylamine) | 1318075-21-6

• 分子结构分类: 有机化合物 - 有机盐 - 有机金属盐
• 英文名称: (2-tert-butylethyl)(hydride)2B*(trimethylamine)
• 英文别名: (t-BuCH2CH2)H2B*NMe3；3,3-Dimethylbutyl-(trimethylazaniumyl)boranuide；3,3-dimethylbutyl-(trimethylazaniumyl)boranuide
• CAS: 1318075-21-6
• 化学式: C₉H₂₄BN
• 分子量: 157.107
• InChiKey: QGHKMCOZGCYGPK-UHFFFAOYSA-N

计算性质

• 辛醇/水分配系数(LogP)：
  1.63
• 重原子数：
  11
• 可旋转键数：
  4
• 环数：
  0.0
• sp3杂化的碳原子比例：
  1.0
• 拓扑面积：
  0
• 氢给体数：
  0
• 氢受体数：
  1

反应信息

• 作为产物：
  描述：

  3,3-二甲基-1-丁烯 、 硼烷-三甲胺络合物 在 [Rh(κ₂-PP-4,5-bis(diphenylphosphino)-9,9-dimethylxanthene)(η₂-H₂B-(NMe₃)CH₂CH₂tBu)][B(3,5-(CF₃)₂C₆H₃)₄] 作用下， 以6.22 mg的产率得到(2-tert-butylethyl)(hydride)2B*(trimethylamine)
  参考文献：
  名称：

  [Rh(Xantphos)]+催化剂对胺-硼烷脱氢偶联和脱氢聚合的机理研究

  摘要：

  使用 [Rh(Xantphos)](+) 片段对 H3B·NMe2H 的脱氢偶联和 H3B·NMeH2 的脱氢聚合进行了详细的催化、化学计量和机理研究。在 0.2 mol% 催化剂负载下，脱氢偶联分别产生二聚体 [H2B-NMe2]2 和聚（甲基氨基硼烷）（M(n) = 22,700 g mol(-1)，PDI = 2.1）。获得的化学计量和催化动力学数据表明，两种底物的作用机制相似，其中一个关键特征是产生活性催化剂的诱导期，建议是 Rh-酰胺基硼烷，它可逆地结合额外的胺-硼烷，从而饱和动力学（Michaelis-Menten 型稳态近似）在催化过程中起作用。BN 键形成（使用 H3B·NMeH2）或消除氨基硼烷（使用 H3B·NMe2H）如下，其中NH活化被认为是周转限制（KIE = 2.1±0.2），所建议的机制仅在于BN键的形成（以及由此产生的聚合物链的传播）有利于H3B·NMeH2而不是H3B·NMe2H

  DOI：

  10.1021/ja503335g

文献信息

• Dehydrogenative Boron Homocoupling of an Amine-Borane
  作者：Heather C. Johnson、Claire L. McMullin、Sebastian D. Pike、Stuart A. Macgregor、Andrew S. Weller

  DOI：10.1002/anie.201304382

  日期：2013.9.9

  A meeting of borons: The homocoupling of a BB bond in an amine‐borane is reported to give a diborane coordinated to a RhI metal center (see picture; C gray/black, O red, P blue, B green, N orange). The pathway for the occurrence of this reaction was also studied using density functional theory to calculate the free energies of each intermediate.

  borons的会议：一个B的自偶联在胺-硼烷乙键被报告给配位到RH的乙硼烷我金属中心（参见图;Ç灰色/黑色，O型红，P蓝色，B绿，N橘子）。还使用密度泛函理论研究了该反应发生的途径，以计算每个中间体的自由能。
• Hydroboration of an alkene by amine–boranes catalysed by a [Rh(PR3)2]+ fragment. Mechanistic insight and tandem hydroboration/dehydrogenation
  作者：Laura J. Sewell、Adrian B. Chaplin、Andrew S. Weller

  DOI：10.1039/c1dt10819k

  日期：——

  The catalytic hydroboration of tert-butylethene using H3B·NMe3 gives RH2B·NMe3. With H3B·NMe2H tandem hydroboration under mild conditions/dehydrocoupling occurs that produces R2BNMe2 (R = H, CH2CH2tBu).

  催化硼氢化 叔丁基乙烯使用H 3 B·NMe 3得到RH 2 B·NMe 3。在温和条件下使用H 3 B·NMe 2 H串联硼氢化/发生脱氢偶联，生成R 2 B NMe 2（R = H，CH 2 CH 2吨Bu）。
• Exploring the mechanism of the hydroboration of alkenes by amine–boranes catalysed by [Rh(xantphos)]⁺
  作者：Heather C. Johnson、Rebecca Torry-Harris、Laura Ortega、Robin Theron、J. Scott McIndoe、Andrew S. Weller

  DOI：10.1039/c4cy00597j

  日期：——

  The [Rh(xantphos)]⁺fragment acts as an effective catalyst for the hydroboration of the alkene TBE (tert-butyl ethene) using the amine–borane H₃B·NMe₃at low (0.5 mol%) catalyst loadings to give the linear product.

  [Rh(xantphos)]+片段在低（0.5mol％）催化剂负载下，使用胺-硼烷H3B·NMe3有效催化烯烃TBE（叔丁基乙烯）的氢硼化反应，从而得到线性产物。
• Mechanistic Studies of the Dehydrocoupling and Dehydropolymerization of Amine–Boranes Using a [Rh(Xantphos)]⁺ Catalyst
  作者：Heather C. Johnson、Erin M. Leitao、George R. Whittell、Ian Manners、Guy C. Lloyd-Jones、Andrew S. Weller

  DOI：10.1021/ja503335g

  日期：2014.6.25

  approximation) operate during catalysis. B-N bond formation (with H3B·NMeH2) or elimination of amino-borane (with H3B·NMe2H) follows, in which N-H activation is proposed to be turnover limiting (KIE = 2.1 ± 0.2), with suggested mechanisms that only differ in that B-N bond formation (and the resulting propagation of a polymer chain) is favored for H3B·NMeH2 but not H3B·NMe2H. Importantly, for the dehydropolymerization

  使用 [Rh(Xantphos)](+) 片段对 H3B·NMe2H 的脱氢偶联和 H3B·NMeH2 的脱氢聚合进行了详细的催化、化学计量和机理研究。在 0.2 mol% 催化剂负载下，脱氢偶联分别产生二聚体 [H2B-NMe2]2 和聚（甲基氨基硼烷）（M(n) = 22,700 g mol(-1)，PDI = 2.1）。获得的化学计量和催化动力学数据表明，两种底物的作用机制相似，其中一个关键特征是产生活性催化剂的诱导期，建议是 Rh-酰胺基硼烷，它可逆地结合额外的胺-硼烷，从而饱和动力学（Michaelis-Menten 型稳态近似）在催化过程中起作用。BN 键形成（使用 H3B·NMeH2）或消除氨基硼烷（使用 H3B·NMe2H）如下，其中NH活化被认为是周转限制（KIE = 2.1±0.2），所建议的机制仅在于BN键的形成（以及由此产生的聚合物链的传播）有利于H3B·NMeH2而不是H3B·NMe2H