4-methyl-3-pentenyl tert-butyldimethylsilyl ether | 162132-26-5

• 分子结构分类: 有机化合物 - 有机金属化合物 - 有机类金属化合物
• 英文名称: 4-methyl-3-pentenyl tert-butyldimethylsilyl ether
• 英文别名: tert-butyldimethyl(4-methylpent-3-enyloxy)silane；tert-butyldimethyl-[(4-methylpent-3-en-1-yl)oxy]silane；(1,1-dimethylethyl)dimethyl-[(4-methyl-3-penten-1-yl)oxy]-silane；Tert-butyl-dimethyl-(4-methylpent-3-enoxy)silane；tert-butyl-dimethyl-(4-methylpent-3-enoxy)silane
• CAS: 162132-26-5
• 化学式: C₁₂H₂₆OSi
• 分子量: 214.423
• InChiKey: UXFPPOCFCDXTFG-UHFFFAOYSA-N

计算性质

• 辛醇/水分配系数(LogP)：
  4.36
• 重原子数：
  14
• 可旋转键数：
  5
• 环数：
  0.0
• sp3杂化的碳原子比例：
  0.83
• 拓扑面积：
  9.2
• 氢给体数：
  0
• 氢受体数：
  1

反应信息

• 作为反应物：
  描述：

  4-methyl-3-pentenyl tert-butyldimethylsilyl ether 在 间氯过氧苯甲酸 作用下， 以 二氯甲烷 、 水 为溶剂， 反应 0.5h， 以86%的产率得到4-methyl-3,4-epoxypentyl tert-butyldimethyl ether
  参考文献：
  名称：

  La（OTf）3催化的3,4-环氧胺的高度区域选择性5-内切-环化成3-羟基吡咯烷

  摘要：

  已经实现了3,4-环氧胺的高度区域选择性的分子内氨解。该反应的主要特征是（1）在由拉（OTF）存在下，在相同的分子无保护的脂族胺的环氧化物的化学选择性活化3抗鲍德温-5-催化剂和（2）优良的区位选择性内切- TET环化。该反应可立体高产率提供3-羟基-2-烷基吡咯烷。DFT计算表明，区域选择性可能归因于环氧胺底物的变形能。该反应的使用通过抗痉挛剂溴化芬尼的首次对映选择性合成得到证明。

  DOI：

  10.1002/chem.202004455
• 作为产物：
  描述：

  3-(叔丁基二甲基硅氧)丙醇 在 2,2,6,6-四甲基哌啶氧化物 、 sodium hypochlorite pentahydrate 、 碳酸氢钠 、 potassium bromide 作用下， 以 四氢呋喃 、 正己烷 、 二氯甲烷 、 水 为溶剂， 反应 4.92h， 生成 4-methyl-3-pentenyl tert-butyldimethylsilyl ether
  参考文献：
  名称：

  La（OTf）3催化的3,4-环氧胺的高度区域选择性5-内切-环化成3-羟基吡咯烷

  摘要：

  已经实现了3,4-环氧胺的高度区域选择性的分子内氨解。该反应的主要特征是（1）在由拉（OTF）存在下，在相同的分子无保护的脂族胺的环氧化物的化学选择性活化3抗鲍德温-5-催化剂和（2）优良的区位选择性内切- TET环化。该反应可立体高产率提供3-羟基-2-烷基吡咯烷。DFT计算表明，区域选择性可能归因于环氧胺底物的变形能。该反应的使用通过抗痉挛剂溴化芬尼的首次对映选择性合成得到证明。

  DOI：

  10.1002/chem.202004455

文献信息

• Diastereoselective Intramolecular Carbamoylketene/Alkene [2 + 2] Cycloaddition: Enantioselective Access to Pyrrolidinoindoline Alkaloids
  作者：Takaaki Araki、Tsukasa Ozawa、Hiromasa Yokoe、Makoto Kanematsu、Masahiro Yoshida、Kozo Shishido

  DOI：10.1021/ol303204v

  日期：2013.1.4

  A novel and highly diastereoselective intramolecular carbamoylketene/alkene [2 + 2] cycloaddition has been developed, and the methodology was successfully applied to the enantioselective syntheses of (−)-esermethole and Takayama’s intermediate for (+)-psychotrimine.

  已开发出一种新颖的，高度非对映选择性的分子内氨基甲酰基乙烯酮/烯烃[2 + 2]环加成反应，该方法已成功地应用于（-）-乙二胺和高山的（+）-精神三胺中间体的对映选择性合成。
• Asymmetric Synthesis of Dihydropyranones via Gold(I)‐Catalyzed Intermolecular [4+2] Annulation of Propiolates and Alkenes
  作者：Hanbyul Kim、Su Yeon Choi、Seunghoon Shin

  DOI：10.1002/anie.201807514

  日期：2018.10

  Intermolecular asymmetric gold catalysis involving alkyne activation presents a significant challenge due to its distinct mechanistic mode from other metals. Herein, we report a highly enantioselective synthesis of α,β‐unsaturated δ‐lactones from [4+2] annulation of propiolates and alkenes in upto 95 % ee. Notably, for the desired chiral recognition, the choice of 1,1,2,2‐tetrachloroethane as solvent

  涉及炔烃活化的分子间不对称金催化由于其不同于其他金属的机理模式而提出了重大挑战。在本文中，我们报道了在高达95％ee的条件下，由丙酸酯和烯烃的[4 + 2]环化反应生成的高对映选择性的α，β-不饱和δ-内酯。值得注意的是，为获得所需的手性识别，选择1,1,2,2-四氯乙烷作为溶剂至关重要。此外，阴离子表面活性剂（十二烷基硫酸钠）提高了在环丙基金卡宾中间体的发散性方面的产物选择性。
• Stereodefined alkenes with a fluoro-chloro terminus as a uniquely enabling compound class
  作者：Qinghe Liu、Yucheng Mu、Tobias Koengeter、Richard R. Schrock、Amir H. Hoveyda

  DOI：10.1038/s41557-022-00893-5

  日期：2022.4

  Trisubstituted alkenyl fluorides are important compounds for drug discovery, agrochemical development and materials science. Despite notable progress, however, many stereochemically defined trisubstituted fluoroalkenes either cannot be prepared efficiently or can only be accessed in one isomeric form. Here we outline a general solution to this problem by first unveiling a practical, widely applicable

  三取代烯基氟化物是药物发现、农用化学品开发和材料科学的重要化合物。然而，尽管取得了显着进展，但许多立体化学定义的三取代氟烯烃要么无法有效制备，要么只能以一种异构形式获得。在这里，我们概述了这个问题的一般解决方案，首先揭示了一种实用的、广泛适用的催化策略，用于立体发散​​合成带有氟氯末端的烯烃。这是通过两种三取代烯烃之间的交叉复分解实现的，其中一种是可购买但几乎未被利用的三卤代烯烃。随后的交叉偶联可用于生成各种三取代的烯基氟化物。除其他外，综合强调了这一进展的重要性，E - 或Z - 酰胺键模拟物，以及二氟甲酸酯（一种抗癌化合物）的所有四种立体异构体。
• Synthesis of Sulfur- and Sulfoxide-Substituted 2,3-Oxidosqualenes and Their Evaluation as Inhibitors of 2,3-Oxidosqualene-Lanosterol Cyclase
  作者：Yi Feng Zheng、Allan C. Oehlschlager、Nafsika H. Georgopapadakou、Peter G. Hartman、Petra Scheliga

  DOI：10.1021/ja00107a011

  日期：1995.1

  2,3-Oxidosqualene (23-OS) analogs that contain thioether (52-55) and sulfoxide (56-60) at positions normally occupied by carbons considered to be cationic during 2,3-oxidosqualene-lanosterol cyclase (OSC) cyclization (C-6, C-10, C-14, and C-19) were synthesized and tested as substrate mimic inhibitors of fungal and mammalian OSC. The analogs were found to be potent inhibitors of cyclase in cell-free extracts of Candida albicans and rat liver. Thioether analogs were more potent than the corresponding sulfoxides. In both series, those 2,3-OS analogs containing a sulfur at the position normally occupied by C-19 were the most potent. With C. albicans cyclase, the IC50 for thioether 55 was 0.0023 mu M while 60 exhibited an IC50 of 0.065 mu M, which are the lowest values reported for a inhibitor of this enzyme. Similarly, thioether 55 displayed an IC50 of 0.00082 mu M for rat liver cyclase which is the best inhibitor up to date for this enzyme. These results suggest that mimics with modification in the region of C-19 of 2,3-OS have a high affinity for the active site of these enzymes. The same series of analogs (52-60) were also tested for inhibition of cholesterol biosynthesis in intact MDBK (Madin Darbin bovine kidney) cells and for in vitro antifungal activity against C. albicans.
• Highly Regioselective 5‐ <i>endo‐tet</i> Cyclization of 3,4‐Epoxy Amines into 3‐Hydroxypyrrolidines Catalyzed by La(OTf) ₃
  作者：Yuse Kuriyama、Yusuke Sasano、Yoshihiko Hoshino、Shun‐ichiro Uesugi、Aoto Yamaichi、Yoshiharu Iwabuchi

  DOI：10.1002/chem.202004455

  日期：2021.1.26

  aminolysis of 3,4‐epoxy amines has been achieved. Key features of this reaction are (1) chemoselective activation of epoxides in the presence of unprotected aliphatic amines in the same molecules by a La(OTf)3 catalyst and (2) excellent regioselectivity for anti‐Baldwin 5‐endo‐tet cyclization. This reaction affords 3‐hydroxy‐2‐alkylpyrrolidines stereospecifically in high yields. DFT calculations revealed

  已经实现了3,4-环氧胺的高度区域选择性的分子内氨解。该反应的主要特征是（1）在由拉（OTF）存在下，在相同的分子无保护的脂族胺的环氧化物的化学选择性活化3抗鲍德温-5-催化剂和（2）优良的区位选择性内切- TET环化。该反应可立体高产率提供3-羟基-2-烷基吡咯烷。DFT计算表明，区域选择性可能归因于环氧胺底物的变形能。该反应的使用通过抗痉挛剂溴化芬尼的首次对映选择性合成得到证明。