作者:M. L. Gringolts、M. V. Bermeshev、A. G. Kaz’min、E. Sh. Finkelshtein
DOI:10.1134/s0012500809020074
日期:2009.2
we describe a new efficient approach to the synthesis of Me 3 Si-substituted norbornenes capable of polymerizing not only by the metathesis mechanism but also by the addition one. This approach involves removal of bulky Me 3 Si substituents from the double bond responsible for polymerization due to the synthesis of 3,4-bis(trimethylsilyl)tricyclo[4.2.1.0 2,5 ]non-7-ene. This compound was synthesized
49 之前,我们表明,硅取代的降冰片烯和降冰片二烯可广泛用于合成具有规则变化取代基的大分子结构,目的是揭示理论和实践上重要的结构 - 性能关系 [1]。结果表明,含有三甲基甲硅烷基侧基的聚降冰片烯具有良好的气体传输性能,可以作为高效的膜材料[2]。我们表明正是 Me 3 Si 取代基负责气体分离性能,并且单体单元中它们数量的增加提高了聚合物的渗透系数。在研究此类聚碳硅烷的合成时,我们证明了具有两个 SiMe 3 取代基的降冰片烯和降冰片二烯是复分解聚合中的活性单体,几乎不会通过加成(乙烯基)方案(方案 1)聚合。[3] 中描述了氟取代降冰片烯的类似问题。方案 1. 在本论文中,我们描述了一种合成 Me 3 Si 取代降冰片烯的新方法,该方法不仅可以通过复分解机制进行聚合,还可以通过加成机制进行聚合。由于合成了 3,4-双(三甲基甲硅烷基)三环 [4.2.1.0 2,5 ] 非 7-烯,该方法涉及从负责聚合的双键中去除庞大的