3-[3-tert-butyl(diphenyl)silylprop-1-en-2-yl]cyclohexan-1-one | 283592-70-1

• 分子结构分类: 有机化合物 - 有机金属化合物 - 有机类金属化合物
• 英文名称: 3-[3-tert-butyl(diphenyl)silylprop-1-en-2-yl]cyclohexan-1-one
• 英文别名: 3-[3-(tert-butyldiphenylsilyl)prop-1-en-2-yl]cyclohexenone；3-(3-tert-butyldiphenylsilyl-1-propen-2-yl)cyclohexanone；3-[3-[Tert-butyl(diphenyl)silyl]prop-1-en-2-yl]cyclohexan-1-one
• CAS: 283592-70-1
• 化学式: C₂₅H₃₂OSi
• 分子量: 376.614
• InChiKey: CNEXGFPHNAXVNN-UHFFFAOYSA-N

计算性质

• 辛醇/水分配系数(LogP)：
  5.37
• 重原子数：
  27
• 可旋转键数：
  6
• 环数：
  3.0
• sp3杂化的碳原子比例：
  0.4
• 拓扑面积：
  17.1
• 氢给体数：
  0
• 氢受体数：
  1

反应信息

• 作为反应物：
  描述：

  3-[3-tert-butyl(diphenyl)silylprop-1-en-2-yl]cyclohexan-1-one 在 二氯乙基铝 作用下， 以 甲苯 为溶剂， 反应 1.0h， 以70%的产率得到6-methylenebicyclo[3.2.1]octan-1-ol
  参考文献：
  名称：

  叔丁基二苯基烯丙基硅烷单元和羰基的分子内环化：烯丙基硅烷终止环化与烯键反应。

  摘要：

  叔丁基二苯基甲硅烷基铜与烯丙基反应生成烯丙基硅烷-乙烯基铜中间体，该中间体在用α，β-不饱和酮处理后会因共轭加成而生成含烯丙基硅烷的酮。这些带有庞大的叔丁基二苯基甲硅烷基的含氧烯丙基硅烷在用路易斯酸处理时会发生高度选择性的分子内环化反应，从而得到不饱和环戊醇。观察到两种反应模式：烯丙基硅烷终止的环化反应，涉及消除硅或烯反应，而不会丢失甲硅烷基。该途径取决于在烯型过程中β-羰基氢的去除能力。α，β-不饱和酰基氯导致甲硅烷基化的环戊烯酮。

  DOI：

  10.1021/jo0158736
• 作为产物：
  描述：

  tert-butyldiphenylsilyllithium 、 2-环己烯-1-酮 、 丙二烯 在 三氟化硼乙醚 作用下， 以 四氢呋喃 为溶剂， 反应 3.0h， 以87%的产率得到3-[3-tert-butyl(diphenyl)silylprop-1-en-2-yl]cyclohexan-1-one
  参考文献：
  名称：

  叔丁基二苯基烯丙基硅烷单元和羰基的分子内环化：烯丙基硅烷终止环化与烯键反应。

  摘要：

  叔丁基二苯基甲硅烷基铜与烯丙基反应生成烯丙基硅烷-乙烯基铜中间体，该中间体在用α，β-不饱和酮处理后会因共轭加成而生成含烯丙基硅烷的酮。这些带有庞大的叔丁基二苯基甲硅烷基的含氧烯丙基硅烷在用路易斯酸处理时会发生高度选择性的分子内环化反应，从而得到不饱和环戊醇。观察到两种反应模式：烯丙基硅烷终止的环化反应，涉及消除硅或烯反应，而不会丢失甲硅烷基。该途径取决于在烯型过程中β-羰基氢的去除能力。α，β-不饱和酰基氯导致甲硅烷基化的环戊烯酮。

  DOI：

  10.1021/jo0158736

文献信息

• New evidence on the regiochemistry of the tert-butyldiphenylsilylcupration of allene using the silylcuprate or silylcopper reagent
  作者：Purificación Cuadrado、Ana M González-Nogal、Alicia Sánchez、M.Angeles Sarmentero

  DOI：10.1016/s0040-4020(03)00945-1

  日期：2003.7

  ation of the allene depends on the temperature and also on the nature of the electrophile. Thus, the intermediate generated by addition of the silylcuprate at −78°C reacted with electrophiles to give allylsilanes, except with oxo compounds which afforded vinylsilanes. On the other hand, the silylcopper reagent was added at −40°C leading, in all cases, to the corresponding allylsilanes. When enones

  丙二烯的叔丁基二苯基甲硅烷基杯中的区域化学取决于温度以及亲电试剂的性质。因此，在-78℃下通过添加甲硅烷基铜酸酯产生的中间体与亲电子试剂反应以产生烯丙基硅烷，除了与提供乙烯基硅烷的含氧化合物以外。另一方面，在所有情况下，在-40℃下将甲硅烷基铜试剂加入相应的烯丙基硅烷中。当烯酮用作亲电子试剂时，乙烯基硅烷是1，2-加成产物，烯丙基硅烷是1，4-加成产物。这些官能化的乙烯基或烯丙基叔-butyldiphenylsilanes是用于共轭的制备有趣合成子叔-丁基二苯基甲硅烷基三烯和官能化的环外亚烷基环戊烯。
• Functionalised Allylsilanes from Silylcopper Reagents and Allene. A Useful Strategy for Cyclopentane Annulations
  作者：Asuncion Barbero、Carlos Garcı&#x;a、Francisco J. Pulido

  DOI：10.1016/s0040-4020(00)00129-0

  日期：2000.4

  allylsilane-containing divinyl ketones and oxoallylsilanes, respectively. They undergo highly stereocontrolled silicon-assisted intramolecular cyclizations when treated with protic or Lewis acid leading to cyclopentane ring-formation.

  使用苯基二甲基甲硅烷基铜或叔丁基二苯基甲硅烷基铜对丙二烯进行甲硅烷基化，然后与α，β-不饱和酰氯，醛或酮反应，分别得到含烯丙基硅烷的二乙烯基酮和氧代烯丙基硅烷。当用质子或路易斯酸处理时，它们会经历高度立体可控的硅辅助分子内环化反应，从而形成环戊烷环。
• Barbero, Asuncion; Pulido, Francisco J., Synthesis, 2004, # 5, p. 779 - 785
  作者：Barbero, Asuncion、Pulido, Francisco J.

  DOI：——

  日期：——