(4-(difluoromethyl)phenyl)trimethylsilane | 343957-95-9

• 分子结构分类: 有机化合物 - 有机金属化合物 - 有机类金属化合物
• 英文名称: (4-(difluoromethyl)phenyl)trimethylsilane
• 英文别名: (4-(Difluoromethyl)phenyl)trimethylsilane；[4-(difluoromethyl)phenyl]-trimethylsilane
• CAS: 343957-95-9
• 化学式: C₁₀H₁₄F₂Si
• 分子量: 200.303
• InChiKey: FXFNHCSEEYCRCV-UHFFFAOYSA-N

计算性质

• 辛醇/水分配系数(LogP)：
  3.17
• 重原子数：
  13
• 可旋转键数：
  2
• 环数：
  1.0
• sp3杂化的碳原子比例：
  0.4
• 拓扑面积：
  0
• 氢给体数：
  0
• 氢受体数：
  2

反应信息

• 作为反应物：
  描述：

  (4-(difluoromethyl)phenyl)trimethylsilane 在 [Rh(cod)(CI)(CAAC^Me₂)] 、 氢气 作用下， 以 四氢呋喃 为溶剂， 35.0 ℃ 、5.0 MPa 条件下， 反应 24.0h， 以80%的产率得到
  参考文献：
  名称：

  访问二氟甲基化和三氟甲基化的顺式环烷烃和饱和杂环：向脱芳香化作用的取代位点优先加氢。

  摘要：

  此处报道的是一种简单的方法，其中环状（烷基）（氨基）卡宾/ Rh催化剂体系有助于将氢优先添加到二氟甲基化和三氟甲基化的芳烃和杂芳烃的取代位上，从而导致脱芳族还原反应。该策略使非对映选择性合成顺式-二氟甲基化和顺式-三氟甲基化的环烷烃和饱和的杂环，甚至允许形成具有定义的赤道取向的二-和三氟甲基的全顺式多-三氟甲基化的环状产物。氘标记研究表明，氢优先攻击平面芳烃的取代位，从而导致脱芳香化作用，可能以异质Rh为反应性物种，

  DOI：

  10.1002/anie.201907457
• 作为产物：
  描述：

  4-三甲基甲硅烷基苯甲醛 在 二乙胺基三氟化硫 作用下， 以 二氯甲烷 为溶剂， 反应 12.0h， 生成 (4-(difluoromethyl)phenyl)trimethylsilane
  参考文献：
  名称：

  访问二氟甲基化和三氟甲基化的顺式环烷烃和饱和杂环：向脱芳香化作用的取代位点优先加氢。

  摘要：

  此处报道的是一种简单的方法，其中环状（烷基）（氨基）卡宾/ Rh催化剂体系有助于将氢优先添加到二氟甲基化和三氟甲基化的芳烃和杂芳烃的取代位上，从而导致脱芳族还原反应。该策略使非对映选择性合成顺式-二氟甲基化和顺式-三氟甲基化的环烷烃和饱和的杂环，甚至允许形成具有定义的赤道取向的二-和三氟甲基的全顺式多-三氟甲基化的环状产物。氘标记研究表明，氢优先攻击平面芳烃的取代位，从而导致脱芳香化作用，可能以异质Rh为反应性物种，

  DOI：

  10.1002/anie.201907457

文献信息

• Pd-Catalyzed α-Arylation of α,α-Difluoroketones with Aryl Bromides and Chlorides. A Route to Difluoromethylarenes
  作者：Shaozhong Ge、Wojciech Chaładaj、John F. Hartwig

  DOI：10.1021/ja501117v

  日期：2014.3.19

  α-difluoroketones with aryl and heteroaryl bromides and chlorides catalyzed by an air- and moisture-stable palladacyclic complex containing P(t-Bu)Cy2 as ligand. The combination of this Pd-catalyzed arylation and base-induced cleavage of the acyl–aryl C–C bond within the α-aryl-α,α-difluoroketone constitutes a one-pot, two-step procedure to synthesize difluoromethylarenes from aryl halides. A broad range

  我们报告了 Pd 催化的 α,α-二氟酮与芳基和杂芳基溴化物和氯化物的 α-芳基化反应，该反应由含有 P(t-Bu)Cy2 作为配体的空气和水分稳定的钯环络合物催化。这种 Pd 催化的芳基化和碱诱导的 α-芳基-α,α-二氟酮内酰基-芳基 C-C 键断裂的组合构成了从芳基卤化物合成二氟甲基芳烃的一锅两步法。广泛的电子变化芳基和杂芳基溴化物和氯化物经历了这两种转化，以高产率提供了 α-芳基-α,α-二氟酮、二氟甲基芳烃和二氟甲基杂芳烃。
• Access to Difluoromethylated Arenes by Pd-Catalyzed Reaction of Arylboronic Acids with Bromodifluoroacetate
  作者：Zhang Feng、Qiao-Qiao Min、Xingang Zhang

  DOI：10.1021/acs.orglett.5b03206

  日期：2016.1.4

  of aryl boronic acids with bromodifluoroacetate is described. The reaction proceeds under mild reaction conditions with hydroquinone and Fe(acac)3 as additives. Preliminary mechanistic studies reveal that a difluorocarbene pathway is involved in the reaction, which is unusual compared to the most traditional approaches. This reaction has advantages of high efficiency and excellent functional group compatibility

  描述了用溴代二氟乙酸酯进行钯催化的芳基硼酸二氟甲基化的前所未有的例子。反应在温和的反应条件下以对苯二酚和Fe（acac）3为添加剂进行。初步的机理研究表明，该反应涉及二氟卡宾途径，与大多数传统方法相比，这是不寻常的。该反应具有高效和优异的官能团相容性（甚至对溴化物和羟基而言）的优点，因此为药物发现和开发提供了有用的方案。
• Chlorodifluoromethane-triggered formation of difluoromethylated arenes catalysed by palladium
  作者：Zhang Feng、Qiao-Qiao Min、Xia-Ping Fu、Lun An、Xingang Zhang

  DOI：10.1038/nchem.2746

  日期：2017.9

  represents the ideal and most straightforward difluoromethylating reagent, but introduction of the difluoromethyl group (CF2H) from ClCF2H into aromatics has not been reported. Here, we describe a direct palladium-catalysed difluoromethylation method for coupling ClCF2H with arylboronic acids and esters to generate difluoromethylated arenes with high efficiency. The reaction exhibits a remarkably broad substrate

  二氟甲基化的芳族化合物在制药，农用化学品和材料中的重要性日益增加。氯二氟甲烷（ClCF 2 H）是一种廉价，丰富且广泛使用的工业原料，是理想且最直接的二氟甲基化试剂，但尚未见到将ClCF 2 H中的二氟甲基（CF 2 H）引入芳族化合物的报道。在这里，我们描述了偶联ClCF 2的直接钯催化的二氟甲基化方法H与芳基硼酸和酯生成高效二氟甲基化的芳烃。该反应表现出非常广泛的底物范围，包括杂芳基硼酸，并且被用于一系列药物和生物活性化合物的二氟甲基化。初步的机理研究表明，该反应涉及钯二氟卡宾中间体。尽管已经制备了许多金属-二氟卡宾配合物，但涉及金属-二氟卡宾配合物的二氟甲基化或二氟甲基化化合物的催化合成并未受到太大关注。因此，这一新反应也为理解金属-二氟卡宾络合物催化的反应打开了大门。
• ジフルオロメチル置換化合物の製造方法
  申请人：国立大学法人東京工業大学

  公开号：JP2019156773A

  公开（公告）日：2019-09-19

  【課題】本発明の課題は、安価な試薬を用い簡便にジフルオロメチル置換化合物を製造する方法を提供することである。【解決手段】ジフルオロヨードメタンと触媒を用いたジフルオロメチル置換化合物の製造方法であって、（Ｉ）触媒が、ニッケル化合物および含窒素二座配位子であり、原料がＡｒ−Ｚ〔式中、Ａｒは、置換若しくは無置換のＣ６〜１４アリール基または置換若しくは無置換の５〜１０員のヘテロアリール基を示し、Ｚは、Ｂ（ＯＲ）２ で表される基またはＭｇＸで表される基を示す。〕で表される化合物であり、ジフルオロメチル置換化合物が、Ａｒ−ＣＦ２Ｈで表される化合物である製造方法、または（ＩＩ）触媒が、パラジウム化合物およびジホスフィン配位子であり、原料がＱ−Ｂ（ＯＲ１）２〔式中、Ｑは、置換若しくは無置換のＣ６〜１０アリール基、置換若しくは無置換の５〜１０員のヘテロアリール基、またはＡｒ１−ＣＨ＝ＣＨ−で表される基を示す。Ｒ１は、水素原子またはＣ１〜６アルキル基を示す。〕で表される化合物、またはＱ−Ｚｎ−Ｑで表される化合物であり、ジフルオロメチル置換化合物が、Ｑ−ＣＦ２Ｈで表される化合物である製造方法。【選択図】なし

  本发明的问题是提供一种利用廉价试剂并简便地制备二氟甲基取代化合物的方法。采用二氟碘甲烷和催化剂制备二氟甲基取代化合物的方法，其中（I）催化剂是镍化合物和含氮双座配位子，原料为Ar-Z[式中，Ar表示取代或未取代的C6-14芳基或取代或未取代的5-10元杂芳基，Z表示由基B(OR)2或MgX表示的基]的化合物，二氟甲基取代化合物为Ar-CF2H的化合物制备方法，或者（II）催化剂是钯化合物和双膦配位子，原料为Q-B(OR1)2[式中，Q表示取代或未取代的C6-10芳基，取代或未取代的5-10元杂芳基，或由Ar1-CH=CH-表示的基。R1表示氢原子或C1-6烷基]的化合物，或者Q-Zn-Q的化合物，二氟甲基取代化合物为Q-CF2H的化合物制备方法。【选择图】无
• Bulky Diamine Ligand Promotes Cross-Coupling of Difluoroalkyl Bromides by Iron Catalysis
  作者：Lun An、Yu-Lan Xiao、Shu Zhang、Xingang Zhang

  DOI：10.1002/anie.201802713

  日期：2018.6.4

  iron‐catalyzed cross‐coupling of Grignard reagents with alkyl halides has been well established, the adoption of the reaction for fluoroalkylations has not been reported because traditional catalytic systems often lead to defluorination reactions. Described herein is the investigation of an iron‐catalyzed cross‐coupling between arylmagnesium bromides and difluoroalkyl bromides with modified N,N,N′,N′

  尽管格利雅试剂与烷基卤的铁催化交叉偶联已得到很好的确立，但由于传统的催化体系通常会导致脱氟反应，因此尚未报道采用氟烷基化反应。本文描述了芳基溴化镁与二氟烷基溴化物在N，N，N '，N修饰下的铁催化交叉偶联研究′-四甲基乙烷-1，2-二胺（TMEDA）作为配体。使用这种笨重的二胺（在TMEDA中的乙烯主链的一个碳原子上取代了一个丁烯），可以在温和的反应条件下，与多种二氟烷基溴化物（包括易碎的溴二氟甲烷）进行铁催化的二氟烷基化反应，从而提供了一种通用的方法。以及在药物化学中应用的经济高效的途径。