methyldiphenyl(1-phenylethoxy)silane | 61418-99-3

• 分子结构分类: 有机化合物 - 有机金属化合物 - 有机类金属化合物
• 英文名称: methyldiphenyl(1-phenylethoxy)silane
• 英文别名: Methyl(diphenyl)(1-phenylethoxy)silane；methyl-diphenyl-(1-phenylethoxy)silane
• CAS: 61418-99-3
• 化学式: C₂₁H₂₂OSi
• 分子量: 318.491
• InChiKey: VELJUSZFWBJYRG-UHFFFAOYSA-N

物化性质

• 沸点：
  384.9±25.0 °C(Predicted)
• 密度：
  1.05±0.1 g/cm3(Predicted)

计算性质

• 辛醇/水分配系数(LogP)：
  4.15
• 重原子数：
  23
• 可旋转键数：
  5
• 环数：
  3.0
• sp3杂化的碳原子比例：
  0.14
• 拓扑面积：
  9.2
• 氢给体数：
  0
• 氢受体数：
  1

反应信息

• 作为反应物：
  描述：

  methyldiphenyl(1-phenylethoxy)silane 在 potassium (4-methylphenyl)trifluoroborate 作用下， 以 二甲基亚砜 为溶剂， 反应 24.0h， 以48%的产率得到苏合香醇
  参考文献：
  名称：

  三氟硼酸芳基酯对二苯基甲基硅烷基团选择性裂解的氟化反应性探索

  摘要：

  三氟硼酸苯酯在二苯基甲基甲硅烷基的去甲硅烷基化中独特的氟化物反应性受苯环上的取代基控制。三氟硼酸酯上的氟与硅相互作用并激活Si-O键，从而使二苯甲基甲硅烷基选择性脱甲硅烷基化。在存在仲甲硅烷基醚的情况下，三氟硼酸酯对伯甲硅烷基醚的选择性脱甲硅烷基也成功。

  DOI：

  10.1002/ejoc.202000707
• 作为产物：
  描述：

  二苯甲基硅烷 、 苏合香醇 在 Grubbs catalyst first generation 作用下， 反应 3.0h， 以95%的产率得到methyldiphenyl(1-phenylethoxy)silane
  参考文献：
  名称：

  硅烷的活化的Grubbs卡宾络合物氯2（PCY 3）2 RuCHPh：醇的脱氢缩合和羰基化合物的氢化硅烷化

  摘要：

  这个手稿描述了使用Grubbs催化剂Cl作为甲硅烷基醚的合成两个催化方法2（PCY 3）2 RuCHPh。甲硅烷基醚是由各种硅烷与醇通过脱氢缩合反应和羰基化合物的氢化硅烷化反应制得的。两种反应均在纯净条件下发生。

  DOI：

  10.1016/s0040-4039(02)01385-0

文献信息

• Enantioselective Zinc-Catalyzed Hydrosilylation of Ketones using Pybox or Pybim Ligands
  作者：Kathrin Junge、Konstanze Möller、Bianca Wendt、Shoubhik Das、Dirk Gördes、Kerstin Thurow、Matthias Beller

  DOI：10.1002/asia.201100561

  日期：2012.2.6

  The combination of ZnEt2 and chiral pyridinebisoxazoline (pybox) or pyridinebisimidazoline (pybim) ligands catalyzed the asymmetric hydrosilylation of aryl, alkyl, cyclic, heterocyclic, and aliphatic ketones. Under mild conditions, high yields and good enantioselectivities were achieved. ESI measurements allowed for the characterization of the active catalyst.

  ZnEt 2和手性吡啶双恶唑啉（pybox）或吡啶双咪唑啉（pybim）配体的组合催化了芳基，烷基，环状，杂环和脂肪族酮的不对称氢化硅烷化。在温和的条件下，获得了高收率和良好的对映选择性。ESI测量允许表征活性催化剂。
• Rhodium-Catalyzed Dehydrogenative Silylation of Acetophenone Derivatives: Formation of Silyl Enol Ethers versus Silyl Ethers
  作者：Karin Garcés、Ralte Lalrempuia、Víctor Polo、Francisco J. Fernández-Alvarez、Pilar García-Orduña、Fernando J. Lahoz、Jesús J. Pérez-Torrente、Luis A. Oro

  DOI：10.1002/chem.201602760

  日期：2016.10.4

  [Rh(H)(Cl)(NSiN)(PCy3)] (Cy=cyclohexane) and [Rh(H)(CF3SO3)(NSiN)(coe)] (coe=cis‐cyclooctene). The [Rh(H)(CF3SO3)(NSiN)(coe)]‐catalyzed reaction of acetophenone with silanes performed in an open system was studied. Interestingly, in most of the cases the formation of the corresponding silyl enol ether as major reaction product was observed. However, when the catalytic reactions were performed in closed systems

  报道了一系列铑-NSiN配合物（NSiN =双（吡啶-2-基氧基）甲基甲硅烷基fac配位），包括[Rh（H）（Cl）（NSiN）（PCy 3）的固态结构]（ Cy =环己烷）和[Rh（H）（CF 3 SO 3）（NSiN）（coe）]（coe =顺式-环辛烯）。[Rh（H）（CF 3 SO 3）（NSiN）（coe）]-苯乙酮与硅烷在开放系统中进行的催化反应进行了研究。有趣的是，在大多数情况下，观察到形成了相应的甲硅烷基烯醇醚作为主要反应产物。但是，当催化反应在密闭系统中进行时，有利于形成相应的甲硅烷基醚。此外，[Rh（H）（CF 3 SO 3）（NSiN）（coe）]与HSiMe 3反应的理论计算苯乙酮表明，甲硅烷基烯醇醚的形成在动力学上是有利的，而甲硅烷基醚是热力学的产物。脱氢甲硅烷基化需要通过金属-配体协同机制进行Si-H键的杂合裂解，这是决定速率的步骤。从配位的三甲基甲硅烷基硫酸盐
• Gold nanoparticles-catalyzed activation of 1,2-disilanes: hydrolysis, silyl protection of alcohols and reduction of tert-benzylic alcohols
  作者：Charis Gryparis、Manolis Stratakis

  DOI：10.1039/c2cc35116a

  日期：——

  Gold nanoparticles supported on TiO2 catalyze under mild conditions the activation of a series of 1,2-disilanes towards hydrolysis and alcoholysis, with concomitant evolution of H2 gas. For the case of tert-benzyl alcohols, the main or only pathway is reduction to the corresponding alkanes.

  负载在TiO2上的金纳米颗粒在温和条件下催化一系列1,2-二硅烷进行水解和醇解反应，同时伴随氢气放出。对于叔丁基苯酚的情况，主要或唯一途径是还原为相应的烷烃。
• Cationic Ru–Se Complexes for Cooperative Si–H Bond Activation
  作者：Marvin Oberling、Elisabeth Irran、Yasuhiro Ohki、Hendrik F. T. Klare、Martin Oestreich

  DOI：10.1021/acs.organomet.0c00719

  日期：2020.12.28

  The preparation and structural characterization of mononuclear tethered ruthenium(II) complexes of type [(DmpSe)Ru(PR3)]+BArF4– (DmpSe = 2,6-dimesitylphenyl selenolate, ArF = 3,5-bis(trifluoromethyl)phenyl) are described. Unlike relevant known selenolate complexes, the reported family of complexes is cationic with a single monodentate selenolate ligand. The ability of these complexes to engage in cooperative

  [（DmpSe）Ru（PR 3）] + BAr F 4 –（DmpSe = 2,6-二苯二甲硒基苯硒酸酯，Ar F的类型的单核束缚钌（II）配合物的制备和结构表征描述了＝ 3，5-双（三氟甲基）苯基。与已知的相关硒酸盐络合物不同，所报道的络合物家族是具有单个单齿硒酸盐配体的阳离子。研究了这些络合物在Ru-Se键上参与Si-H键协同活化的能力，并通过多核NMR光谱和X射线衍射对氢化硅烷加合物进行了充分表征。评估了这些配合物作为各种离子脱氢甲硅烷基化和氢化硅烷化反应的催化剂的有用性。在所有阶段，将新的配合物与其硫醇盐同系物[（DmpS）Ru（PR 3）] + BAr F 4 –（DmpS ＝ 2，6-二甲磺基苯硫醇酯）。硒酸酯和硫醇酸酯配合物之间的差异很小，但是可以测量。较大的硒原子在Ru-Se键周围提供的空间比硫在Ru-S键处提供的空间更大，因此，硒酸酯络合物可以容纳空间上要求更高的氢硅烷。
• N-Heterocyclic Olefin Catalyzed Silylation and Hydrosilylation Reactions of Hydroxyl and Carbonyl Compounds
  作者：Uǧur Kaya、Uyen P. N. Tran、Dieter Enders、Junming Ho、Thanh V. Nguyen

  DOI：10.1021/acs.orglett.7b00306

  日期：2017.3.17

  N-Heterocyclic olefins (NHOs), the alkylidene derivatives of N-heterocyclic carbenes (NHCs), have recently emerged as a new family of promising organocatalysts with strong nucleophilicity and Brønsted basicity. The development of a novel method is shown using NHOs as efficient promoters for the direct dehydrogenative silylation of alcohols or hydrosilylation of carbonyl compounds. Preliminary results

  N-杂环卡宾（NHC）的亚烷基衍生物N-杂环烯烃（NHOs）最近成为具有强亲核性和布朗斯台德碱度的新的有前途的有机催化剂家族。使用NHOs作为醇类直接脱氢甲硅烷基化或羰基化合物氢化硅烷化的有效促进剂，表明了一种新方法的开发。还讨论了第一个NHO促进的不对称合成的初步结果。