pentacarbonyl{2-(cyclohepta-2,4,6-trien-1-yl)-1-ethoxyethylidene}tungsten | 137125-09-8

• 分子结构分类: 有机化合物 - 有机盐 - 有机金属盐
• 英文名称: pentacarbonyl{2-(cyclohepta-2,4,6-trien-1-yl)-1-ethoxyethylidene}tungsten
• 英文别名: pentacarbonyl(2-(2,4,6-cycloheptatrienyl)-1-ethoxy-1-ethylidene)tungsten；pentacarbonyl[2-(cyclohepta-2,4,6-trien-1-yl)-1-ethoxythylidene]tungsten；pentacarbonyl(2-(2,4,6-cycloheptatrienyl)-1-ethoxyethylidene)tungsten；Carbon monoxide;(2-cyclohepta-2,4,6-trien-1-yl-1-ethoxyethylidene)tungsten
• CAS: 137125-09-8
• 化学式: C₁₆H₁₄O₆W
• 分子量: 486.134
• InChiKey: GHQLASYWEVPQHE-UHFFFAOYSA-N

计算性质

• 辛醇/水分配系数(LogP)：
  2.2
• 重原子数：
  23
• 可旋转键数：
  4
• 环数：
  1.0
• sp3杂化的碳原子比例：
  0.25
• 拓扑面积：
  14.2
• 氢给体数：
  0
• 氢受体数：
  6

反应信息

• 作为反应物：
  描述：

  pentacarbonyl{2-(cyclohepta-2,4,6-trien-1-yl)-1-ethoxyethylidene}tungsten 、 N-ethylchloro(phenyl)methanimine 在 4-二甲氨基吡啶 、 三乙胺 作用下， 以 二氯甲烷 为溶剂， 以70%的产率得到(4E)-[(5-cyclohepta-2,4,6-trien-1-yl)-2-ethoxy-3-ethylamino-4-phenyl]-3-aza-1-pentacarbonyltungstapenta-1,4-diene
  参考文献：
  名称：

  实验和理论研究中费歇尔烷烃和硫卡宾配合物的反应模式惊人地不同†

  摘要：

  观察到铬和钨的烷氧基卡宾和硫代卡宾络合物的反应存在显着差异。因此，由[（OC）5 W C（OEt）CH 2 R]（7a - c ; R = n -Pr，Me，c -C 7 H 7原位生成（β-亚氨基）乙氧基卡宾络合物10a - e）和亚氨酰氯R 1 ClC NCHR 2 R 3（9a - f ; R 1 = t- Bu，Ph，2-呋喃基; R 2 = H，Me; R 3= Me，Et，Ph），经历了金属（二-π-甲烷）重排，生成（N-烯氨基）乙氧基卡宾络合物12a - e，而相应的（β-亚氨基）硫代卡宾络合物11a - l衍生自[（OC ）5 M C（SEt）CH 2 R]（8a - e ; M = W，Cr; R = n -Pr，Me，c -C 7 H 7，c -C 6 H 7 Fe（CO）3）和亚氨酰氯在相似条件下形成吡咯16a - h和通过α-环化得到的17k，l。具体的反应通道的计算DFT

  DOI：

  10.1021/om700391t
• 作为产物：
  描述：

  pentacarbonyl (ethoxy)methyl carbenetungsten(0) 、 tropylium tetrafluoroborate 在 三乙胺 作用下， 以 四氢呋喃 、 乙腈 为溶剂， 以80%的产率得到pentacarbonyl{2-(cyclohepta-2,4,6-trien-1-yl)-1-ethoxyethylidene}tungsten
  参考文献：
  名称：

  Aumann, Rudolf; Runge, Martina, Chemische Berichte, 1992, vol. 125, # 1, p. 259 - 264

  摘要：

  DOI：

文献信息

• Organic Syntheses via Transition-Metal Complexes. 119.¹ α-Methylenation and α-Alkenylation of α,β-Unsaturated Amides by Means of Carbene Tungsten Complexes:  A Novel Baylis−Hillman Type Reaction
  作者：Rudolf Aumann、Xiaolin Fu、Christiane Holst、Roland Fröhlich

  DOI：10.1021/om020392d

  日期：2002.10.1

  Fischer carbene complexes were found to undergo Baylis−Hillman type additions to α,β-unsaturated acid amides. Reactions of (non-CH-acidic) carbene tungsten complexes 1a−c with (CH-acidic) but-2-enoic acid amides 2 in the presence of POCl3/Et3N resulted in an α-addition of the carbene ligand to the amide backbone and formation of cross-conjugated aminocarbene complexes 3. Reaction of CH-acidic carbene

  发现费歇尔卡宾络合物在α，β-不饱和酰胺中经历了Baylis-Hillman类型的加成反应。在POCl 3 / Et 3 N存在下，（非CH酸性）卡宾钨配合物1a - c与（CH酸性）丁-2-烯酰胺2的反应导致卡宾配体的α加成反应酰胺主链和交叉共轭氨基卡宾配合物的形成3。CH的反应-酸性卡宾络合物钨1D - ħ得到交叉共轭aminocarbene络合物9（其是这样的化合物的双键异构体3）与（环丁烯基）卡宾配合物10分别通过α-和β加成到丁-2-烯酰胺2上。化合物9和10是化合价异构体，但它们不会发生热互变。
• Organic Syntheses via Transition Metal Complexes. 116.¹ Carbocyclic Four-, Five-, and Six-Membered Rings by Condensation of (Alkyl,ethoxy)carbene Complexes (M = W, Cr) with α,β-Unsaturated Tertiary Acid Amides
  作者：Rudolf Aumann、Dominik Vogt、Xiaolin Fu、Roland Fröhlich、Pia Schwab

  DOI：10.1021/om0108604

  日期：2002.4.1

  (cyclohexan-4-on-1-yl)carbene tungsten complexes 6 were obtained by condensation of (ethoxy,methyl)carbene tungsten complex (OC)5WC(OEt)CH3 1a with α,β-unsaturated tertiary acid amides PhCHCHC(O)NR2 7 in the presence of POCl3/Et3N and (COCl)2/Et3N, respectively. Compounds 2 underwent a π-cyclization to zwitterionic η1-cyclopentadiene complexes 3. Condensation of (prim-alkyl,ethoxy)carbene complexes (CO)5MC(OEt)CH2R1

  4-氨基-1-钨-1,3,5-己三烯（CO）5 W C（OEt）CH C（NR 2）CH CHPh（3 E）-2和（环己基4-on-1-基）卡宾钨配合物6是通过在（乙氧基，甲基）卡宾钨配合物（OC）5 W C（OEt）CH 3 1a与α，β-不饱和叔酰胺PhCh CHC（O）NR 2 7的缩合反应中获得的。将POCl 3 / ET 3 N和（氯化钴）2 / ET 3 N，分别。化合物2经历了π-环化，两性离子η 1-环戊二烯配合物3。的缩合（整洁-烷基，乙氧基）卡宾配合物（CO）5中号C（OET）CH 2 - [R 1 1（M = W，铬; R 1 = C ^ -C 7 ħ 7，Ñ -Pr）用化合物7，得到（环丁烯基）卡宾络合物9。
• Aumann, Rudolf, Chemische Berichte, 1992, vol. 125, # 5, p. 1141 - 1146
  作者：Aumann, Rudolf

  DOI：——

  日期：——
• Aumann, Rudolf, Chemische Berichte, 1992, vol. 125, # 8, p. 1861 - 1864
  作者：Aumann, Rudolf

  DOI：——

  日期：——
• Aumann, Rudolf; Krueger, Carl; Goddard, Richard, Chemische Berichte, 1992, vol. 125, # 7, p. 1627 - 1634
  作者：Aumann, Rudolf、Krueger, Carl、Goddard, Richard

  DOI：——

  日期：——