plutonium(IV) tetrachloride | 13536-92-0

• 分子结构分类: 无机化合物 - 混合金属/非金属化合物 - 锕系盐类
• 英文名称: plutonium(IV) tetrachloride
• 英文别名: plutonium tetrachloride；tetrachloroplutonium
• CAS: 13536-92-0
• 化学式: Cl₄Pu
• 分子量: 385.876
• InChiKey: QNJPYBOCFFOTGM-UHFFFAOYSA-J

物化性质

• 密度：
  4.720
• 稳定性/保质期：
  PuCl4不穩定，單獨存在的純固體PuCl4實際上並不存在。然而，有人合成了它與乙酰胺的紅棕色配合物PuCl4·6CH3CONH2、與N,N-二甲基乙酰胺的紅棕色配合物PuCl4·2.5CH3CON(CH3)2以及較低級的配合物PuCl4·0.5CH3CON(CH3)2。此外，它還能與二甲基亚砜形成穩定的加成化合物PuCl4·3(CH3)2SO。這些配合物通常是通過四價钚的氯化物復鹽（如Cs2PuCl6）在有機溶劑中與有機试剂反應而制得的。

计算性质

• 辛醇/水分配系数(LogP)：
  2.76
• 重原子数：
  5.0
• 可旋转键数：
  0.0
• 环数：
  0.0
• sp3杂化的碳原子比例：
  0.0
• 拓扑面积：
  0.0
• 氢给体数：
  0.0
• 氢受体数：
  0.0

制备方法与用途

当温度超过400℃时，将氯气通过固态PuCl₃，会产生气态的PuCl₄。然而，在冷表面凝结时，它会分解为PuCl₃和氯气。这一过程涉及氯化钚(Ⅳ)的制备。

反应信息

• 作为反应物：
  描述：

  plutonium(IV) tetrachloride 、 二苯基亚砜 在 盐酸 作用下， 以 乙腈 为溶剂， 生成 plutonium(IV) tetrachloride tris-diphenylsulfoxide
  参考文献：
  名称：

  遏制方法和p回收策略的进步，导致四氯化tri（Tris-diphenylsulfoxide）PuCl 4（OSPh 2）3的结构表征

  摘要：

  摘要为了进一步提高对coordination配位化学的理解，我们报道了一种可靠的回收和获得p水溶液的方法，该方法可作为a合成中的便捷原料。该方法用于通过单晶X射线衍射制备和表征四氯化tri（Tris-diphenylsulfoxide），四氯化p（PuCl4（OSPh2）3）。PuCl4（OSPh2）3化合物代表7坐标ordinate（IV）配合物的罕见实例。通过X射线衍射对PuCl4（OSPh2）3进行结构表征，采用了一种新的放射性晶体遏制方法。该程序利用环氧树脂，聚酰亚胺套环和聚酯护套，为安全地容纳和轻松处理放射性样品提供了一种可靠的方法。所描述的过程比采用易碎石英毛细管的传统密封方法更加用户友好。此外，转向聚酯而不是石英可以降低较重硅原子的背景散射。

  DOI：

  10.1016/j.poly.2017.01.013
• 作为产物：
  描述：

  plutonium(III) trifluoride hydrate 在 盐酸 、 硝酸 、 硼酸 、 sodium nitrite 、 高氯酸 作用下， 以 水 为溶剂， 反应 1.0h， 生成 plutonium(IV) tetrachloride
  参考文献：
  名称：

  遏制方法和p回收策略的进步，导致四氯化tri（Tris-diphenylsulfoxide）PuCl 4（OSPh 2）3的结构表征

  摘要：

  摘要为了进一步提高对coordination配位化学的理解，我们报道了一种可靠的回收和获得p水溶液的方法，该方法可作为a合成中的便捷原料。该方法用于通过单晶X射线衍射制备和表征四氯化tri（Tris-diphenylsulfoxide），四氯化p（PuCl4（OSPh2）3）。PuCl4（OSPh2）3化合物代表7坐标ordinate（IV）配合物的罕见实例。通过X射线衍射对PuCl4（OSPh2）3进行结构表征，采用了一种新的放射性晶体遏制方法。该程序利用环氧树脂，聚酰亚胺套环和聚酯护套，为安全地容纳和轻松处理放射性样品提供了一种可靠的方法。所描述的过程比采用易碎石英毛细管的传统密封方法更加用户友好。此外，转向聚酯而不是石英可以降低较重硅原子的背景散射。

  DOI：

  10.1016/j.poly.2017.01.013

文献信息

• Electronic absorption spectra of gaseous PuCl3, PuBr3 and PuCl4
  作者：D.M. Gruen、C.W. DeKock

  DOI：10.1016/0022-1902(67)80182-9

  日期：1967.10

  The electronic absorption spectra of gaseous PuCl3, PuBr3 and PuCl4 have been measured in the range 4000–30,000 cm−1 at temperatures of ∼1000°. Intraconfigurational 5fn → 5fn transitions and interconfigurational 5fn → 5fn−16d transitions have been identified. The thermodynamics of the reaction: PuCl3(l) + 12Cl3 ⇌ PuCl4(g) has been studied spectroscopically. The molar free energy change of this reaction

  气态PuCl 3，PuBr 3和PuCl 4的电子吸收光谱在〜1000 °C的温度范围为4000–30,000 cm -1处测量。已经确定了构内的5 f n →5 f n过渡和构图的5 f n →5 f n -1 6 d过渡。反应的热力学：PuCl3（l）+ 12Cl3 = PuCl4（g）已进行了光谱学研究。该反应的摩尔自由能变化由等式ΔF = 23,000-14·1 T（cal）表示。
• Thermodynamics of PuCl4 from transpiration data
  作者：R. Benz

  DOI：10.1016/0022-1902(62)80192-4

  日期：1962.12

  energy change for the reaction PuCl3(s) + 12Cl2(g) = PuCl4(g) in the temperature range 400–750° was determined from transport in chlorine carrier gas. The molar free energy of reaction may be represented by the relation ΔF = 37700 − 28·3 T(cal.), where T denotes degrees Kelvin. The standard free energy, enthalpy and entropy of formation of PuCl4 are estimated.

  通过在氯气中的迁移确定了PuCl3 + 12Cl2（g）= PuCl4（g）在400-750°温度范围内的自由能变化。反应的摩尔自由能可用关系式ΔF = 37700-28·3 T（cal。）表示，其中T表示开氏度。估算了PuCl 4形成的标准自由能，焓和熵。
• Extension of the Plutonium Oxide Nanocluster Family to Include {Pu ₁₆ } and {Pu ₂₂ }
  作者：Ginger E. Sigmon、Amy E. Hixon

  DOI：10.1002/chem.201805605

  日期：2019.2.18

  Plutonium(IV) oxide nanoclusters represent an interesting scientific problem regarding structure‐function relationships and are also relevant to global concerns surrounding plutonium reprocessing, the remediation of plutonium‐contaminated soils, and the storage or disposal of plutonium‐containing wastes. Here we report the synthesis of five unique PuIV oxide nanoclusters containing 38, 22, or 16 metal

  氧化IV（IV）纳米簇代表了有关结构-功能关系的一个有趣的科学问题，也与围绕p的再加工，soil污染的土壤的修复以及含lu废物的存储或处置等全球性关注有关。在这里，我们报告了五个独特的Pu IV氧化物纳米簇的合成，这些簇包含38、22或16个金属中心，并且仅被无机配体（如氯和水）封端，从而阻止了扩展的PuO 2的形成。结构体。通过单晶X射线衍射，键合价计算以及与其他已知的金属氧化物纳米团簇的比较，对产品进行了询问。特别令人感兴趣的是将氢氧化物键结合到较小的氧化oxide纳米簇中，这突显了先前关于and聚合物和胶体形成的观察和假设。
• Gmelin Handbuch der Anorganischen Chemie, Gmelin Handbook: Np: TrU.C, 6, page 129 - 147
  作者：

  DOI：——

  日期：——
• Abraham, B. M.; Brody, B. B.; Davidson, N. R., in: G. T. Seaborg, J. J. Katz, W. H. Manning, The Transuranium Elements, Tl.1, New York-Toronto-London 1949, S.740/58
  作者：Abraham, B. M.、Brody, B. B.、Davidson, N. R.、Hagemann, F.、Karle, I.、et al.

  DOI：——

  日期：——