4-(dimethyl(phenyl)silyl)butan-2-one | 18042-35-8

• 分子结构分类: 有机化合物 - 有机金属化合物 - 有机类金属化合物
• 英文名称: 4-(dimethyl(phenyl)silyl)butan-2-one
• 英文别名: 4-(dimethyl-phenyl-silanyl)-butan-2-one；4-(Dimethyl-phenyl-silyl)-butan-2-on；4-[Dimethyl(phenyl)silyl]butan-2-one
• CAS: 18042-35-8
• 化学式: C₁₂H₁₈OSi
• 分子量: 206.36
• InChiKey: IDVRDFMCXUFPQU-UHFFFAOYSA-N

物化性质

• 沸点：
  109 °C(Press: 4 Torr)
• 密度：
  0.963 g/cm3

计算性质

• 辛醇/水分配系数(LogP)：
  2.58
• 重原子数：
  14
• 可旋转键数：
  4
• 环数：
  1.0
• sp3杂化的碳原子比例：
  0.42
• 拓扑面积：
  17.1
• 氢给体数：
  0
• 氢受体数：
  1

反应信息

• 作为反应物：
  描述：

  4-(dimethyl(phenyl)silyl)butan-2-one 、 甲基锂 以 乙醚 、 正己烷 为溶剂， 反应 2.0h， 以48%的产率得到3-(dimethylphenylsilyl)-1,1-dimethyl-1-propanol
  参考文献：
  名称：

  Fleming, Ian; Lawrence, Nicholas J., Journal of the Chemical Society. Perkin transactions I, 1992, # 24, p. 3309 - 3326

  摘要：

  DOI：
• 作为产物：
  描述：

  二甲基氯甲基苯基硅烷 在 potassium tert-butylate 、 sodium iodide 、 sodium hydroxide 作用下， 以 叔丁醇 为溶剂， 生成 4-(dimethyl(phenyl)silyl)butan-2-one
  参考文献：
  名称：

  缺电子阳离子体系中的1,3-γ-硅烷基消除†

  摘要：

  在假定的阳离子中心放置一个吸电子三氟甲基（–CF 3）可以增强γ-甲硅烷基邻基团（NGP）的参与。与先前研究的γ-甲硅烷基取代的体系形成鲜明对比的是，优选的反应途径是1,3-γ-甲硅烷基的消除，从而在溶剂取代或烯烃形成后实现了闭环。探讨了该环丙烷化反应的范围，涉及多个环状和非环状实例，证明该方法是制备CF 3的可行方法-取代的环丙烷和双环系统均包含季中心。速率常数，动力学同位素效应和量子力学计算为这种增强提供了证据，并进一步阐述了这些系统与先前研究的γ-甲硅烷基系统之间反应结果的差异。

  DOI：

  10.1039/c4sc01732c

文献信息

• Catalytic asymmetric synthesis of β-hydroxy ketones by palladium-catalyzed asymmetric 1,4-disilylation of α,β-unsaturated ketones
  作者：Yonetatsu Matsumoto、Tamio Hayashi、Yoshihiko Ito

  DOI：10.1016/s0040-4020(01)80758-4

  日期：1994.1

  1,4-Disilylation of β,β-unsaturated ketones with 1,1-dichloro-l-phenyl-2,2,2-trimethyldisilane proceeded in the presence of phosphine-palladium catalysts in benzene. High enantio-selectivity (up to 92%) was observed in the disilylation with dichloro[(R)-2,2′-bis(diphenylphosphino)-1,1′-binaphthyl]palladium(II) as a catalyst (0.5 mol %). The disilylation products, 1-(trimethyisilyloxy)-3-(dichlorophenylsilyl)propenes

  在苯存在膦-钯催化剂的情况下，将β，β-不饱和酮与1,1-二氯-1-苯基-2,2,2-三甲基乙硅烷进行1,4-二甲化。使用二氯[（R）-2,2'-双（二苯基膦基）-1,1'-联萘]钯（II）（0.5 mol％ ）。容易将二甲硅烷基化产物1-（三甲基甲硅烷基氧基）-3-（二氯苯基甲硅烷基）丙烯转化为旋光性的α-未取代或抗α-取代的β-（苯基二甲基甲硅烷基）酮，其氧化反应生成相应的旋光性β-羟基酮高产。
• Visible-Light-Mediated Metal-Free Hydrosilylation of Alkenes through Selective Hydrogen Atom Transfer for Si−H Activation
  作者：Rong Zhou、Yi Yiing Goh、Haiwang Liu、Hairong Tao、Lihua Li、Jie Wu

  DOI：10.1002/anie.201711250

  日期：2017.12.22

  Although there has been significant progress in the development of transition‐metal‐catalyzed hydrosilylations of alkenes over the past several decades, metal‐free hydrosilylation is still rare and highly desirable. Herein, we report a convenient visible‐light‐driven metal‐free hydrosilylation of both electron‐deficient and electron‐rich alkenes that proceeds through selective hydrogen atom transfer

  尽管在过去的几十年中，烯烃在过渡金属催化的氢化硅烷化的开发方面已取得了重大进展，但无金属的氢化硅烷化仍然十分罕见，因此非常值得期待。在此，我们报道了通过缺氧和富电子烯烃的便捷的可见光驱动的无金属氢化硅烷化反应，该过程通过选择性氢原子转移进行Si​​-H活化而进行。有机光氧化还原催化剂4CzIPN与奎宁环烯-3-乙酸基酯的协同结合能够通过选择性Si-H活化实现缺电子烯烃的氢化硅烷化，而富电子烯烃的氢化硅烷化则是通过合并光氧化还原和极性反转催化来实现的。
• Conjugate addition of silyl groups to β-unsubstituted enones, & Si-to-OH conversion: a synthesis of (±)-lavandulol
  作者：Ian Fleming、Duckhee Lee

  DOI：10.1016/0040-4039(96)01519-5

  日期：1996.9

  TMS chloride raises the yield in the conjugate addition of silylcuprates and zincates to β-unsubstituted enones, and Si-to-OH conversion is possible using the 2-methylbut-2-enyl(diphenyl)silyl group in the presence of highly nucleophilic alkenes. Both reactions are used in a synthesis of lavandulol.

  TMS氯化物可提高甲硅烷基铜酸酯和锌酸酯与β-未取代烯酮的共轭加成反应的收率，在高度亲核性烯烃存在的情况下，使用2-甲基丁-2-烯基（二苯基）甲硅烷基可实现Si-OH的转化。两种反应都用于合成拉维度洛。
• The conjugate addition of a silyl group to enones and its removal with copper(<scp>II</scp>) bromide: a protecting group for the αβ-unsaturation of αβ-unsaturated ketones
  作者：David J. Ager、Ian Fleming、Shailesh K. Patel

  DOI：10.1039/p19810002520

  日期：——

  copper(I) salts react with enones, including esters and aldehydes, to give β-silyl carbonyl compounds in good yield. The β-silylketones can be used in synthesis without risk to the silyl group and the enone group can be restored by bromination-desilylbromination with copper(II) bromide. The principle is illustrated with syntheses of carvone and dihydrojasmone.

  与铜（I）盐混合的甲硅烷基锂试剂与烯酮（包括酯和醛）反应，以高收率得到β-甲硅烷基羰基化合物。β-甲硅烷基酮可用于合成而没有甲硅烷基基团的风险，并且烯酮基团可通过用溴化铜（II）进行溴化-脱甲硅烷基溴化来恢复。香芹酮和二氢茉莉酮的合成说明了该原理。
• Photocatalytic Generations of Secondary and Tertiary Silyl Radicals from Silylboranes Using an Alkoxide Cocatalyst
  作者：Ryo Arai、Yuki Nagashima、Takumi Koshikawa、Ken Tanaka

  DOI：10.1021/acs.joc.2c01885

  日期：——

  Silyl radicals are valuable species to prepare diverse organosilicon compounds. However, unlike stable tertiary silyl radicals, the use of secondary silyl radicals has been problematic in silylation reactions due to their instability. Here, we present photocatalytic in situ generations of both secondary and tertiary silyl radicals by one-electron oxidation of ate complexes, formed from silylboranes

  甲硅烷基是制备多种有机硅化合物的重要物质。然而，与稳定的叔甲硅烷基自由基不同，仲甲硅烷基自由基的使用由于其不稳定性而在甲硅烷基化反应中存在问题。在这里，我们提出了通过由甲硅烷基硼烷和醇盐助催化剂形成的复合物的单电子氧化，光催化原位生成仲硅基和叔硅基自由基，实现了富电子烯烃和二烯以及电子-的高效硅氢加成和氘代甲硅烷基化。缺乏烯烃。理论研究表明，用醇盐活化的阴离子硼酸盐络合物比中性硼酸盐络合物具有更低的氧化电位，从而可以形成仲甲硅烷基自由基。计算的反应路径表明，使用NaOEt（助催化剂）和EtOH（溶剂）共轭酸碱对的阴离子条件是扩大甲硅烷基和烯烃范围的关键。