(Z)-4-bromo-4-fluoro-3-butenyl (1,1-dimethylethyl)(diphenyl)silyl ether | 729613-09-6

• 分子结构分类: 有机化合物 - 有机金属化合物 - 有机类金属化合物
• 英文名称: (Z)-4-bromo-4-fluoro-3-butenyl (1,1-dimethylethyl)(diphenyl)silyl ether
• 英文别名: (Z)-(4-bromo-4-fluorobut-3-enyloxy)tert-butyldiphenylsilane；[(Z)-4-bromo-4-fluorobut-3-enoxy]-tert-butyl-diphenylsilane
• CAS: 729613-09-6
• 化学式: C₂₀H₂₄BrFOSi
• 分子量: 407.398
• InChiKey: IEECMLBILAOFIE-XDJHFCHBSA-N

计算性质

• 辛醇/水分配系数(LogP)：
  5.16
• 重原子数：
  24
• 可旋转键数：
  7
• 环数：
  2.0
• sp3杂化的碳原子比例：
  0.3
• 拓扑面积：
  9.2
• 氢给体数：
  0
• 氢受体数：
  2

反应信息

• 作为反应物：
  描述：

  乙烯基乙醚 、 (Z)-4-bromo-4-fluoro-3-butenyl (1,1-dimethylethyl)(diphenyl)silyl ether 在 palladium diacetate 正丁基锂 、 potassium tert-butylate 、 zinc(II) chloride 、 三苯基膦 、 盐酸 作用下， 以 四氢呋喃 、 正己烷 、 水 为溶剂， 反应 1.92h， 以77%的产率得到(E)-3-fluoro-6-(tert-butyldiphenylsilyloxy)hex-3-en-2-one
  参考文献：
  名称：

  通过动力学控制的Negishi偶联反应的（E）-或（Z）-α-氟烯酮的立体定向合成

  摘要：

  通过动力学控制的Negishi钯催化的偶联反应，开发了高度立体定向合成（E）-或（Z）-α-氟-α，β-不饱和酮4的方法，可轻松，普遍地获得有价值的氟化中间体（药品，模拟肽等）。合成涉及在受控的反应温度下E / Z宝石-溴氟烯烃2与烷氧基乙烯基锌物种6之间的反应。在10°C下，可获得（Z）-4（70至99％的产率）和未反应的（Z）-2（66至99％的产率）。在THF回流下，将回收的烯烃转化为（E）-4（产率高达98％）。

  DOI：

  10.1021/jo0604787
• 作为产物：
  描述：

  4-bromo-4-fluoro-3-butenyl (1,1-dimethylethyl)(diphenyl)silyl ether 、 乙烯基乙醚 在 palladium diacetate 正丁基锂 、 potassium tert-butylate 、 zinc(II) chloride 、 三苯基膦 、 盐酸 作用下， 以 四氢呋喃 、 正己烷 、 水 为溶剂， 反应 1.92h， 以94%的产率得到(Z)-3-fluoro-6-(tert-butyldiphenylsilyloxy)hex-3-en-2-one
  参考文献：
  名称：

  通过动力学控制的Negishi偶联反应的（E）-或（Z）-α-氟烯酮的立体定向合成

  摘要：

  通过动力学控制的Negishi钯催化的偶联反应，开发了高度立体定向合成（E）-或（Z）-α-氟-α，β-不饱和酮4的方法，可轻松，普遍地获得有价值的氟化中间体（药品，模拟肽等）。合成涉及在受控的反应温度下E / Z宝石-溴氟烯烃2与烷氧基乙烯基锌物种6之间的反应。在10°C下，可获得（Z）-4（70至99％的产率）和未反应的（Z）-2（66至99％的产率）。在THF回流下，将回收的烯烃转化为（E）-4（产率高达98％）。

  DOI：

  10.1021/jo0604787

文献信息

• Efficient Synthesis of Fluoroalkenes via Diethylzinc-Promoted Wittig Reaction
  作者：Philippe Jubault、Xavier Pannecoucke、Ludivine Zoute、Guillaume Dutheuil、Jean-Charles Quirion

  DOI：10.1055/s-2006-950208

  日期：2006.10

  The synthesis of α-fluoroacrylates and α-bromo-α-fluoroalkenes was achieved in very good yields using aldehydes and ketones, triphenylphosphine, diethylzinc as promoter, and ethyl dibromofluoroacetate or dibromofluoromethane, respectively. A change in the addition sequence was critical in order to obtain exclusively α-fluoroacrylates in good yields.

  α-氟丙烯酸酯和α-溴-α-氟烯烃的合成得到了非常好的产率，使用了醛和酮、三苯基磷、二乙基锌作为促进剂，以及乙基二溴氟乙酸酯或二溴氟甲烷。改变添加顺序对独占性获得α-氟丙烯酸酯的高产率至关重要。
• Chromium-mediated fluoroalkenylation reactions of 1,1-dibromo-1-fluoroalkane and 1-bromo-1-fluoroalkene derivatives
  作者：Akio Saito、Muga Nakagawa、Takeo Taguchi

  DOI：10.1016/j.jfluchem.2005.05.003

  日期：2005.8

  CrCl2- and NiCl2-mediated coupling reactions of E/Z mixture of 1-bromo-1-fluoroalkenes with aldehydes proceeded in a high stereoselectivity to give the corresponding (Z)-2-fluoroallylic alcohol derivatives. On the other hand, in the reaction of 1,1-dibromo-1-fluoroalkane with CrCl2, (Z)-fluoroalkene derivative was formed via alpha-elimination reaction of the chromium carbenoid intermediate accompanying the concomitant 1,2-shift of beta-hydrogen. (c) 2005 Elsevier B.V. All rights reserved.
• A Facile and Mild Method for the Synthesis of Terminal Bromofluoroolefins via Diethylzinc-Promoted Wittig Reaction
  作者：Xinsheng Lei、Guillaume Dutheuil、Xavier Pannecoucke、Jean-Charles Quirion

  DOI：10.1021/ol049742d

  日期：2004.6.1

  Synthesis of 1-bromo-1-fluoroolefins was achieved in good yields via a Wittig reaction promoted by diethylzinc, even with nonactivated aldehydes and ketones as starting materials.