3-trimethylsiloxypenta-1,3-diene | 54781-39-4

• 分子结构分类: 有机化合物 - 有机金属化合物 - 有机类金属化合物
• 英文名称: 3-trimethylsiloxypenta-1,3-diene
• 英文别名: 3-(trimethylsiloxy)-1,3-pentadiene；3-(Trimethylsilyloxy)penta-1,3-diene；3-(trimethylsilyloxy)-1,3-pentadiene；Trimethyl(penta-1,3-dien-3-yloxy)silane
• CAS: 54781-39-4
• 化学式: C₈H₁₆OSi
• 分子量: 156.3
• InChiKey: IKWZISWJVNNRLA-UHFFFAOYSA-N

物化性质

• 沸点：
  25-28 °C(Press: 3 Torr)
• 密度：
  0.817±0.06 g/cm3(Predicted)

计算性质

• 辛醇/水分配系数(LogP)：
  2.93
• 重原子数：
  10
• 可旋转键数：
  3
• 环数：
  0.0
• sp3杂化的碳原子比例：
  0.5
• 拓扑面积：
  9.2
• 氢给体数：
  0
• 氢受体数：
  1

反应信息

• 作为反应物：
  描述：

  3-trimethylsiloxypenta-1,3-diene 在 bis(cyclopentadienyl)titanium (III) chloride 、 4 A molecular sieve 、 异丙基氯化镁 、 4-甲基苯磺酸吡啶 、 四氯化钛 、 二异丁基氢化铝 作用下， 以 四氢呋喃 、 乙醚 、 二氯甲烷 、 甲苯 为溶剂， 反应 37.92h， 生成
  参考文献：
  名称：

  Allyltitanation−Mukaiyama Aldol Sequence:  A Short Way To Control Five Stereogenic Carbon Centers

  摘要：

  DOI：

  10.1021/jo9601728
• 作为产物：
  描述：

  1,4-pentadien-3-ol 、 N-三甲基硅基乙酰胺 以 正戊烷 为溶剂， 反应 1.0h， 以76%的产率得到3-trimethylsiloxypenta-1,3-diene
  参考文献：
  名称：

  从Laurencia Nidifica分离得到的倍半萜烯3-甲基-5-（2,3,6-三甲基苯基）-1-戊烯-3-醇的短合成

  摘要：

  由环己二酮1分四个步骤（总收率27％）合成外消旋倍半萜醇7。的关键步骤是区域选择性加入pentadienyllithium的2至1和路易斯-酸诱导的芳构化4 6。

  DOI：

  10.1002/hlca.19800630425

文献信息

• Asymmetric Catalysis with Ethylene. Synthesis of Functionalized Chiral Enolates
  作者：Souvagya Biswas、Jordan P. Page、Kendra R. Dewese、T. V. RajanBabu

  DOI：10.1021/jacs.5b10364

  日期：2015.11.18

  Trialkylsilyl enol ethers are versatile intermediates often used as enolate surrogates for the synthesis of carbonyl compounds. Yet there are no reports of broadly applicable, catalytic methods for the synthesis of chiral silyl enol ethers carrying latent functionalities useful for synthetic operations beyond the many possible reactions of the silyl enol ether moiety itself. Here we report a general

  三烷基甲硅烷基烯醇醚是多功能中间体，通常用作合成羰基化合物的烯醇化物替代物。然而，没有关于合成具有潜在官能团的手性甲硅烷基烯醇醚的广泛适用的催化方法的报道，这些潜在官能团可用于除甲硅烷基烯醇醚部分本身的许多可能反应之外的合成操作。在这里，我们报告了在 β 位手性碳上带有乙烯基的此类化合物的高催化（底物：催化剂比高达 1000：1）和对映选择性（92% 至 98% 主要对映异构体）合成的一般程序。该反应在环境条件下进行，使用三烷基甲硅烷氧基-1,3-二烯和乙烯 (1 atm) 作为前体，并使用容易获得的 (双膦)-钴 (II) 配合物作为催化剂。甲硅烷基烯醇化物可以很容易地转化为新型对映体纯乙烯基三氟甲磺酸酯，这是一类高度通用的交叉偶联试剂，能够合成其他对映体纯的、立体定义的三取代烯烃中间体，目前的方法不容易获得。说明了 Kumada、Stille 和 Suzuki 偶联反应的例子。
• High Reactivity of Strained Seven-Membered-Ring <i>trans</i> -Alkenes
  作者：Jillian R. Sanzone、K. A. Woerpel

  DOI：10.1002/anie.201510056

  日期：2016.1.11

  trans‐Oxasilacycloheptenes are highly reactive strained alkenes. Competition reactions showed that these seven‐membered ring trans‐alkenes underwent [4+2] cycloaddition reactions faster than a trans‐cyclooctene. They also reacted with quinones and dimethyl acetylenedicarboxylate to form adducts with high diastereoselectivity. Kinetic studies showed that ring strain increases nucleophilicity by approximately

  反式-Oxasilaila环庚烯是高反应性的应变烯烃。竞争反应表明，这些七元环反烯烃经历的[4 + 2]环加成反应比反式环辛烯快。它们还与醌和乙酰二羧酸二甲酯反应形成高非对映选择性的加合物。动力学研究表明，环应变使亲核性提高了约10 9。
• A new practical synthesis of silyl enol ethers
  作者：P. Cazeau、F. Duboudin、F. Moulines、O. Babot、J. Dunogues

  DOI：10.1016/s0040-4020(01)86790-9

  日期：1987.1

  as the solvent and in the presence of a tertiary amine the trimethylchlorosilane/sodium iodide (trimethyliodosilane “in situ”) reagent provides the corresponding siloxy dienes when reacted with α,β-unsaturated series. These reactions occurs via the formation of 1,2 or -1,4 onium salt intermediates.

  在乙腈作为溶剂中，在叔胺存在下，三甲基氯硅烷/碘化钠（“原位”三甲基碘硅烷）试剂在与α，β-不饱和系列反应时提供相应的甲硅烷氧基二烯。这些反应是通过形成1,2或-1,4鎓盐中间体而发生的。
• Asymmetric Diels−Alder Reactions of a New Enantiomerically Pure Sulfinylquinone:  A Straightforward Access to Functionalized Wieland−Miescher Ketone Analogues with (<i>R</i>) Absolute Configuration
  作者：Don Antoine Lanfranchi、Gilles Hanquet

  DOI：10.1021/jo060486n

  日期：2006.6.1

  highly stereocontrolled preparation, on a large scale, of two new Wieland−Miescher-type diketones is described. The approach centers on a diastereoselective Diels−Alder reaction using a new enantiomerically pure sulfinylquinone. Mechanistic investigations of this cycloaddition on several dienes are described.

  本文描述了一种高效且高度立体控制的大规模制备两种新的Wieland-Miescher型二酮的方法。该方法集中于使用新对映体纯的亚磺酰基醌的非对映选择性Diels-Alder反应。描述了在几种二烯上进行这种环加成反应的机理研究。
• The chemistry of aryl-lead(<scp>IV</scp>) tricarboxylates. Reaction with vinylogous β-keto esters
  作者：Darren J. Ackland、John T. Pinhey

  DOI：10.1039/p19870002689

  日期：——

  A study of the arylation of ethyl 4-oxocyclohex-2-enecarboxylate and a number of its derivatives by aryl-lead triacetates has been carried out. Ethyl 2-methyl-4-oxocyclohex-2-enecarboxylate (Hagemann's ester)(7), and ethyl 4-oxocyclohex-2-enecarboxylate (10a) and its double bond isomer (10b) were found to undergo regiospecific arylation at C-1 in good yield, whereas the compounds (14) and (16), which

  已经进行了4-氧代环己-2-烯基羧酸乙酯及其许多衍生物被芳基-三乙酸铅芳基化的研究。发现2-甲基-4-氧代环己-2-烯基羧酸乙酯（哈格曼酯）（7）和4-氧代环己-2-烯基羧酸乙酯（10a）及其双键异构体（10b）在C-1处具有区域特异性芳基化作用具有良好收率的化合物，而具有C-3取代基的化合物（14）和（16），由于在C-1和C-3处均芳基化而产生的产物收率低。后者的行为也通过含有6-甲基取代基的异构体（20a）和（20b）表现出来。