4-(trimethylsilyl)pyrazole | 34690-52-3

• 分子结构分类: 有机化合物 - 有机金属化合物 - 有机类金属化合物
• 英文名称: 4-(trimethylsilyl)pyrazole
• 英文别名: 1H-Pyrazole, 4-(trimethylsilyl)-；trimethyl(1H-pyrazol-4-yl)silane
• CAS: 34690-52-3
• 化学式: C₆H₁₂N₂Si
• 分子量: 140.26
• InChiKey: CYUVIDXPRULZGO-UHFFFAOYSA-N

物化性质

• 熔点：
  63 °C
• 沸点：
  99.5 °C(Press: 2.5 Torr)
• 密度：
  0.95±0.1 g/cm3(Predicted)

计算性质

• 辛醇/水分配系数(LogP)：
  0.95
• 重原子数：
  9
• 可旋转键数：
  1
• 环数：
  1.0
• sp3杂化的碳原子比例：
  0.5
• 拓扑面积：
  28.7
• 氢给体数：
  1
• 氢受体数：
  1

反应信息

• 作为反应物：
  描述：

  对苄基三氟甲磺酸 、 4-(trimethylsilyl)pyrazole 在 potassium phosphate 、 2-二叔丁基膦-2′,4′,6′-三异丙基-3,6-二甲氧基-1,1′-联苯 、 bis(dibenzylideneacetone)-palladium⁽⁰⁾ 作用下， 以 1,4-二氧六环 为溶剂， 反应 24.0h， 以69%的产率得到1-(4-methylphenyl)-4-(trimethylsilyl)-1H-pyrazole
  参考文献：
  名称：

  钯催化芳烃三氟甲磺酸酯与吡唑衍生物的偶合反应合成N-芳基吡唑

  摘要：

  描述了通过钯催化的芳基三氟甲磺酸酯与吡唑衍生物的偶合来合成N-芳基吡唑的方法。使用t BuBrettPhos作为配体，钯催化的各种芳基三氟甲磺酸酯（包括邻位取代的芳基三氟甲磺酸酯）与吡唑衍生物的C-N偶联有效地进行，以高收率得到N-芳基吡唑产物。发现3-三甲基甲硅烷基吡唑是偶联的极佳吡唑底物，相应的产物1-芳基-3-三甲基甲硅烷基吡唑也可作为合成N-芳基吡唑衍生物的很好模板，如在该区域的区域选择性卤化所证明的那样。吡唑环的3位，4位和5位。

  DOI：

  10.1021/acs.joc.9b00673
• 作为产物：
  描述：

  (E)-1,2-乙烯二基二(三甲基-硅烷 在 邻四氯苯醌 作用下， 以 正戊烷 、 苯 为溶剂， 反应 34.0h， 生成 4-(trimethylsilyl)pyrazole
  参考文献：
  名称：

  Birkofer, Leonhard; Kuehn, Thomas, Chemische Berichte, 1981, vol. 114, # 6, p. 2293 - 2299

  摘要：

  DOI：

文献信息

• Functionalized Pyrazoles as Agents in C–C Cross-Coupling Reactions
  作者：Marijana Pejic、Sebastian Popp、Michael Bolte、Matthias Wagner、Hans-Wolfram Lerner

  DOI：10.5560/znb.2014-3224

  日期：2014.1.1

  The 1-tetrahydropyranyl-(THP-)protected pyrazoles 4-R-pz(THP) (R=pinacolatoboryl=Bpin (3a(THP)), Me₃Si (4a(THP)), Me₃Sn (5a(THP)), and 4-R-3,5-Ph₂pz (R=Bpin (3b(THP)), Me₃Si (4b(THP)), Me₃Sn (5b(THP)) were obtained by the following syntheses: i) In a first step, 4-X-pz (X=Br (1a), I (2a)) and 4-X-3,5-Ph₂pz (X=Br (1b), I (2b)) were reacted with 3,4-dihydro-2Hpyran (DHP) to give the related THP-protected bromo- or iodopyrazole derivatives. ii) In a second step these THP derivatives were metalated by treatment with nBuLi or iPrMgCl. Subsequent reactions of the THP-protected metallopyrazoles 4-M-pz(THP) and 4-M-3,5-Ph₂pz(THP) (M=Li, MgBr) with Bpin(OiPr), Me₃SiCl, and Me3SnCl yielded the pyrazole derivatives 3a(THP), 3b(THP), 4a(THP), 4b(THP), 5a(THP), and 5b(THP). In contrast to the stannylated pyrazoles 5a(THP) and 5b(THP), the corresponding borylated and silylated derivatives could be easily deprotected: treatment of 3a(THP), 3b(THP), and 4a(THP) with HCl yielded the parent pyrazoles 3a, 3b and 4a. The microwave-assisted C-C cross-coupling reactions of these pyrazoles with aryl halides were examined, e. g. Suzuki reactions of 3a with p-pentylphenylbromide, p-hexylphenylbromide, and p- (2-ethylhexyl)phenylbromide. Similar reactions were also performed with 1a, 1b, 2a, and 2b and aryl-substituted pinacolatoboranes or boronic acids. Crystals of 5b(THP) suitable for X-ray diffraction were grown (monoclinic P2_1/c) and their structure determined. The crystal structures of 1a·HBr (monoclinic P2_1/n), 1b (triclinic P̄1̄), (1c)₂·HBr (monoclinic P_2/c), 1c·HBr·(Br₂)_0.5 (triclinic P̄1̄), (2a)₃·H₂SO₄ (triclinic P̄1̄), 3a (orthorhombic P2₁2₁2₁), (3a)₃·H₂O (trigonal R3c), 3b (orthorhombic Pna2₁), and 4a (monoclinic Pc) reveal interesting hydrogen bonding networks.

  1-四氢吡喃基-(THP-)保护吡唑 4-R-pz(THP) (R=pinacolatoboryl=Bpin (3a(THP)), Me3Si (4a(THP))、Me3Sn (5a(THP)) 和 4-R-3,5-Ph2pz (R=Bpin (3b(THP)), Me3Si (4b(THP)), Me3Sn (5b(THP))) 通过以下合成方法获得：i) 第一步，4-X-pz（X=Br (1a)，I (2a)）和 4-X-3,5-Ph2pz（X=Br (1b)，I (2b)）与 3,4-二氢-2H吡喃（DHP）反应，得到相关的 THP 保护的溴或碘吡唑衍生物。ii) 第二步，用 nBuLi 或 iPrMgCl 对这些 THP 衍生物进行金属化处理。受 THP 保护的金属吡唑 4-M-pz(THP) 和 4-M-3,5-Ph2pz(THP)（M=Li、MgBr）随后与 Bpin(OiPr)、Me3SiCl 和 Me3SnCl 反应，得到吡唑衍生物 3a(THP)、3b(THP)、4a(THP)、4b(THP)、5a(THP)和 5b(THP)。与锡烷化吡唑 5a(THP) 和 5b(THP)不同，相应的硼烷化和硅烷化衍生物很容易脱保护：用盐酸处理 3a(THP)、3b(THP) 和 4a(THP)，可得到母体吡唑 3a、3b 和 4a。研究了这些吡唑与芳基卤化物的微波辅助 C-C 交叉偶联反应，例如 3a 与对戊基苯溴化物、对己基苯溴化物和对 (2- 乙基己基) 苯溴化物的铃木反应。1a、1b、2a 和 2b 与芳基取代的频哪醇硼烷或硼酸也发生了类似的反应。生长出了适合 X 射线衍射的 5b(THP)晶体（单斜 P21/c），并确定了它们的结构。1a-HBr (单斜 P21/n)、1b (三斜 P̄1̄)、(1c)2-HBr (单斜 P2/c)、1c-HBr-(Br2)0.5（三棱 P̄1̄）、(2a)3-H2SO4（三棱 P̄1̄）、3a（正交 P212121）、(3a)3-H2O（三棱 R3c）、3b（正交 Pna21）和 4a（单斜 Pc）揭示了有趣的氢键网络。
• Synthesis and characterisation of the complete series of B–N analogues of triptycene
  作者：Ömer Seven、Sebastian Popp、Michael Bolte、Hans-Wolfram Lerner、Matthias Wagner

  DOI：10.1039/c4dt00442f

  日期：——

  5-di(tert-butyl)pyrazole (3d), 3,5-bis(trifluoromethyl)pyrazole (3e)). The synthesis approach thus provides access to uncharged B–N triptycenes bearing (i) functionalisable groups, (ii) electron-donating or -withdrawing substituents and (iii) pyrazole rings of varying steric demand. Treatment of p-R*C6H4BBr2 with the potassium tris(pyrazol-1-yl)borates K[HBpz3] or K[p-R*C6H4Bpz3] yields cationic pyrazolyl-bridged

  在Me 3 SiCl存在下，双硼酸酯Li 2 [ o -C 6 H 4（BH 3）2 ]与2当量适当的吡唑衍生物（Hpz R）之间的反应产生邻苯撑桥连的吡唑HB（μ- pz R）2（μ- o -C 6 H 4）BH（3a-3e ; Hpz R = 4-碘吡唑（3a），4-（三甲基甲硅烷基）吡唑（3b），3,5-二甲基吡唑（3c），3 ，5-二（叔）-丁基）吡唑（3d），3,5-双（三氟甲基）吡唑（3e））。因此，该合成方法可提供带有（i）可官能化基团，（ii）给电子或吸电子取代基和（iii）空间需求变化的吡唑环的不带电荷的B-N三联烯。用三（吡唑-1-基）硼酸钾K [HBpz 3 ]或K [ p- R * C 6 H 4 Bpz 3 ]处理对-R * C 6 H 4 BBr 2产生阳离子吡唑基桥连的吡唑并[ p -BrC 6 H 4 B（μ-pz）3 BH] Br（[4a ] Br）和[ p
• Electronic Communication in Oligometallic Complexes with Ferrocene-Based Tris(1-pyrazolyl)borate Ligands
  作者：ShengLi Guo、Frank Peters、Fabrizia Fabrizi de Biani、Jan W. Bats、Eberhardt Herdtweck、Piero Zanello、Matthias Wagner

  DOI：10.1021/ic001199j

  日期：2001.9.1

  Ferrocene-based tris(1-pyrazolyl)borate ligands 1R-Li and 1R-Tl have been synthesized and used to generate a variety of heterotrinuclear transition metal complexes, 3R-M [R = H, SiMe(3), cyclohexyl, (cyclohexyl)methyl, phenyl; M(II) = Mn, Fe, Co, Ni, Cu, Zn]. The poor solubility of 3H-M is greatly enhanced by the introduction of large organic substituents into the 4-positions of all pyrazolyl rings. The unsubstituted

  二茂铁基三（1-吡唑基）硼酸酯配体1R-Li和1R-T1已合成并用于生成各种异三核过渡金属配合物3R-M [R = H，SiMe（3），环己基，（环己基）甲基，苯基; M（II）＝ Mn，Fe，Co，Ni，Cu，Zn]。通过将大的有机取代基引入所有吡唑基环的4位，大大提高了3H-M的较差溶解度。通过X射线晶体学研究了未取代的配体1H-Li和三核络合物3Cym-Cu [Cym ＝（环己基）甲基]。代表结构特征的三（1-吡唑基）硼酸锂的第一个例子的1H-Li以固态形式形成中心对称的二聚体。严重的Jahn-Teller畸变观察到3Cym-Cu中的（Bpz（3））（2）Cu片段。与母体化合物[（HBpz（3））（2）M]相比，3R-M中不带电的二茂铁基取代基的存在往往会将M（2 +）/ M（3+）氧化还原电位移至明显更高的阴极值。如果二茂铁基片段处于阳离子状态，则相反，这会导致M（2 +）/ M（
• Hexakispyrazolylethane: New Strategy for Stabilization of Hexaarylethane
  作者：Yuta Takemasa、Kyoko Nozaki

  DOI：10.1002/chem.202303575

  日期：2024.3.12

  Hexakis(4-trimethylsilylpyrazol-1-yl)ethane was synthesized by the oxidative dimerization of tris(4-trimethylsilylpyrazol-1-yl)methane as a stable analog of hexaphenylethane. Introduction of pyrazole groups allowed additional bridging between the two triarylmethyl moieties through three N−Ag−N bonds.

  通过三(4-三甲基甲硅烷基吡唑-1-基)甲烷的氧化二聚反应合成了六(4-三甲基甲硅烷基吡唑-1-基)乙烷，作为六苯基乙烷的稳定类似物。吡唑基团的引入允许通过三个 N-Ag-N 键在两个三芳基甲基部分之间进行额外的桥联。
• De Biani, Fabrizia Fabrizi; Jaekle, Frieder; Spiegier, Michael, Inorganic Chemistry, 1997, vol. 36, # 10, p. 2103 - 2111
  作者：De Biani, Fabrizia Fabrizi、Jaekle, Frieder、Spiegier, Michael、Wagner, Matthias、Zanello, Piero

  DOI：——

  日期：——