N-trimethylsilyl-2,2-dimethylpropanaldimine | 61860-99-9

• 分子结构分类: 有机化合物 - 有机金属化合物 - 有机类金属化合物
• 英文名称: N-trimethylsilyl-2,2-dimethylpropanaldimine
• 英文别名: N-(2,2-dimethylpropylidene)-N-(1,1,1-trimethylsilyl)amine；tBuCH=N-SiMe3；2,2-dimethyl-N-trimethylsilylpropan-1-imine
• CAS: 61860-99-9
• 化学式: C₈H₁₉NSi
• 分子量: 157.331
• InChiKey: XLZWOMJPTIKBOU-UHFFFAOYSA-N

计算性质

• 辛醇/水分配系数(LogP)：
  2.94
• 重原子数：
  10
• 可旋转键数：
  2
• 环数：
  0.0
• sp3杂化的碳原子比例：
  0.88
• 拓扑面积：
  12.4
• 氢给体数：
  0
• 氢受体数：
  1

安全信息

• 海关编码：
  2931900090

反应信息

• 作为反应物：
  描述：

  N-trimethylsilyl-2,2-dimethylpropanaldimine 在 正丁基锂 作用下， 以 四氢呋喃 、 正己烷 为溶剂， 反应 5.0h， 生成
  参考文献：
  名称：

  Novel Dithia-aza-norbornanes as ‘Stiff’ Bicyclic Dithiazines

  摘要：

  将锂化的4,5-二氢-1,3,5-二噻唑烷与在THF中原位生成的N-硅基亚胺反应，生成2-(α-氨基烷基)二噻唑烷，这些化合物在水相处理后会重排成3,5-二硫-1-氮杂双环[2.2.1]庚烷。这些新型的双环二噻唑烷可以在4位被锂化，并与羰基化合物反应。

  DOI：

  10.1055/s-2003-41431
• 作为产物：
  描述：

  特戊醛 、 六甲基二硅氮烷 在 正丁基锂 作用下， 以 四氢呋喃 、 正己烷 为溶剂， 反应 3.0h， 生成 N-trimethylsilyl-2,2-dimethylpropanaldimine
  参考文献：
  名称：

  Novel Dithia-aza-norbornanes as ‘Stiff’ Bicyclic Dithiazines

  摘要：

  将锂化的4,5-二氢-1,3,5-二噻唑烷与在THF中原位生成的N-硅基亚胺反应，生成2-(α-氨基烷基)二噻唑烷，这些化合物在水相处理后会重排成3,5-二硫-1-氮杂双环[2.2.1]庚烷。这些新型的双环二噻唑烷可以在4位被锂化，并与羰基化合物反应。

  DOI：

  10.1055/s-2003-41431

文献信息

• Pivaloylmetals ( <i>t</i> Bu‐COM: M=Li, MgX, K) as Equilibrium Components
  作者：R. Knorr、G. Böhrer、B. Schubert、P. Böhrer

  DOI：10.1002/chem.201102867

  日期：2012.6.11

  Short‐lived pivaloylmetals, (H3C)3C‐COM, were established as the reactive intermediates arising through thermal heterolytic expulsion of O=CtBu2 from the overcrowded metal alkoxides tBuC(=O)‐C(‐OM)tBu2 (M=MgX, Li, K). In all three cases, this fission step is counteracted by a faster return process, as shown through the trapping of tBu‐COM by O=C(tBu)‐C(CD3)3 with formation of the deuterated starting

  短寿命的新戊酰金属（H 3 C）3 C-COM被确定为通过过度拥挤的金属醇盐t BuC（= O）-C（-OM）中O = C t Bu 2的热异质驱除而产生的反应性中间体t Bu 2（M ＝ MgX，Li，K）。在所有这三种情况下，裂变步骤都可以通过更快的返回过程来抵消，如通过O = C（t Bu）-C（CD 3）3截留t Bu-COM并形成氘代起始醇盐所示。如果在不存在捕集剂的情况下产生，则所有三个t Bu-COM物种都会“二聚化”，从而得到烯醇化物MO-C（t Bu）= C（t Bu）-OM以及O = C t Bu 2（2当量）。通过剩余O = C t Bu 2进行的共模速率降低证明存在一些自由t Bu-COM（与O = C t Bu 2分开）；但是必须假定具有未分离复合物特征的伴随中间体，例如t Bu-COM＆O = C t Bu 2。在THF中生成t Bu-COMgX的慢裂变步骤使二
• A regio- and stereoselective synthesis of substituted piperidones
  作者：Philippe Bayard、Léon Ghosez

  DOI：10.1016/s0040-4039(00)82280-7

  日期：——

  The new activated 2-aza-1, 3-dienes are readily prepared by acylation of N-trimethylsilylimines . They react with electrophilic olefins to yield substituted piperidones and with high diastereoselectivity.

  新的活化的2-氮杂-1，3-二烯易于通过N-三甲基甲硅烷基酰亚胺的酰化制备。它们与亲电烯烃反应生成取代的哌啶酮，并具有高非对映选择性。
• Synthesis of substituted tetrahydroisoquinolines and benzo[<i>d</i>]azepines from phthalan or isochroman and<i>N</i>-silylaldimines
  作者：F. Foubelo、C. Gómez、A. Gutiérrez、M. Yus

  DOI：10.1002/jhet.5570370506

  日期：2000.9

  The 4,4′-di-tert-butylbiphenyl-catalyzed lithiation of phthalan (1a) and isochroman (1b) in THF at 0°C affords the corresponding functionalized benzyllithiums 2, which by reaction with N-silylaldimines yield, after acid-base work-up, the expected amino alcohols 3. Successive treatment of these amino alcohols with thionyl chloride and sodium hydroxide yields the corresponding substituted benzofused

  邻苯二甲酸（1a）和异铬烷（1b）在0°C下于THF中的4,4'-二叔丁基联苯催化的锂化反应生成相应的官能化苄基锂2，通过与N-甲硅烷基亚胺反应，在酸碱作用下生成后处理中，预期的氨基醇3。用亚硫酰氯和氢氧化钠连续处理这些氨基醇，得到相应的取代的苯并稠合的六元和七元含氮杂环4。
• Imines in the Titanium Coordination Sphere: η ¹ ‐Imine Complexes as Sources of Azavinylidenes and Four‐Membered Imine–Amido‐ <i>N</i> , <i>N′</i> Chelates
  作者：Florian Loose、Marc Schmidtmann、Wolfgang Saak、Rüdiger Beckhaus

  DOI：10.1002/ejic.201600995

  日期：2016.11

  In titanium imine complexes the ligand can exhibit several bonding modes. While η2-imine complexes are intermediates in several catalytic transformations and well investigated, the potential of imines to coordinate through the lone pair of electrons of the nitrogen atom by a dative bond to the titanium center is studied herein. The formation of several bis-η1 complexes by the reaction of Schiff bases

  在钛亚胺配合物中，配体可以表现出几种键合模式。虽然 η2-亚胺配合物是几种催化转化中的中间体并进行了充分研究，但本文研究了亚胺通过氮原子的孤对电子通过与钛中心的配位键进行配位的潜力。观察到通过席夫碱与氯化钛 (IV) 的反应形成了几种双-η1 配合物。根据亚胺的取代模式，还会形成化学计量比为 1:1 的配合物。特别注意在氮原子上带有 SiMe3 基团的亚胺的反应。此类亚胺的钛配合物可通往非凡的 N,N'-双齿配体系统 (4)，只能在金属原子的配位范围内获得，不能通过常规有机合成形成。在这种情况下，亚胺 2d 和 2i 也用 [CpTiCl3] 处理以产生二氧化钛氮杂亚乙烯基 6a 和 6b，这可用于进一步的修饰。
• [3 + 2] Cycloadditions of Tertiary Amine <i>N</i>-Oxides and Silyl Imines as an Innovative Route to 1,2-Diamines
  作者：Sarah L. Hejnosz、Danielle R. Beres、Alexander H. Cocolas、Martin J. Neal、Benjamin S. Musiak、Marianne M. B. Hanna、Aaron J. Bloomfield、Thomas D. Montgomery

  DOI：10.1021/acs.orglett.3c01396

  日期：2023.6.30

  We have developed a one-pot synthetic method for producing 1,2-diamines from easily prepared and commercially available precursors through a formal umpolung process. Our method utilizes an efficient [3 + 2] cycloaddition as the key step in forming substituted 1,2-diamines in moderate to high yields. These resulting compounds can undergo subsequent transformations, demonstrating their utility as synthetic

  我们开发了一种一锅合成方法，通过正式的 umpolung 工艺，从易于制备且市售的前体中生产 1,2-二胺。我们的方法利用有效的[3 + 2]环加成作为以中等到高产率形成取代的1,2-二胺的关键步骤。这些产生的化合物可以进行后续的转化，证明它们作为更复杂支架的合成构件的实用性。最后，我们使用密度泛函理论模型提出了这种转变的合理机制，证明了实验观察的合理性。