3-ethenyl-1-trimethylsiloxycyclopent-1-ene | 81834-53-9

• 分子结构分类: 有机化合物 - 有机金属化合物 - 有机类金属化合物
• 英文名称: 3-ethenyl-1-trimethylsiloxycyclopent-1-ene
• 英文别名: (3-Ethenylcyclopenten-1-yl)oxy-trimethylsilane
• CAS: 81834-53-9
• 化学式: C₁₀H₁₈OSi
• 分子量: 182.338
• InChiKey: IPHPGGMAHXUCLU-UHFFFAOYSA-N

计算性质

• 辛醇/水分配系数(LogP)：
  3.32
• 重原子数：
  12
• 可旋转键数：
  3
• 环数：
  1.0
• sp3杂化的碳原子比例：
  0.6
• 拓扑面积：
  9.2
• 氢给体数：
  0
• 氢受体数：
  1

反应信息

• 作为反应物：
  描述：

  3-ethenyl-1-trimethylsiloxycyclopent-1-ene 在 IBX*4-methoxypyridine-N-oxide complex 作用下， 以 二甲基亚砜 为溶剂， 生成 3-vinylcyclopent-2-enone
  参考文献：
  名称：

  Oxidation of Silyl Enol Ethers by Using IBX and IBX⋅N-Oxide Complexes: A Mild and Selective Reaction for the Synthesis of Enones

  摘要：

  DOI：

  10.1002/1521-3773(20020315)41:6<996::aid-anie996>3.0.co;2-i
• 作为产物：
  描述：

  2-环戊烯酮 、 alkaline earth salt of/the/ methylsulfuric acid 在 铜 作用下， 生成 3-ethenyl-1-trimethylsiloxycyclopent-1-ene
  参考文献：
  名称：

  蒂利亚尼和瑞香烷二萜的IMDA方法：蒂利亚尼四环系统的生成

  摘要：

  使用不寻常的分子内Diels-Alder反应作为关键的立体控制过程，并引入适当定位成环丙烷官能团的双键，可在六个步骤中完成佛波醇和其他提菲尔二萜的四环系统的合成。

  DOI：

  10.1016/s0040-4039(97)01593-1

文献信息

• Efficient Mukaiyama-Aldol Reaction with Aqueous Formaldehyde on a Hydrophobic Mesoporous Lewis Acid Polymer
  作者：Fang Zhang、Chao Liang、Zhen Wang、Hexing Li

  DOI：10.1002/cctc.201701426

  日期：2018.2.21

  water‐compatible solid Lewis acid catalysts in the efficient utilization of aqueous formaldehyde is a challenging task. Herein, we describe an ytterbium triflate containing ordered mesoporous polymer (Yb(OTf)2‐MP) that acts as a highly active and selective Lewis acid catalyst for the Mukaiyama–aldol reaction with aqueous formaldehyde. The unique capacity of hydrophobic surface and ordered mesoporosity was able

  在有效利用甲醛水溶液中，设计与水相容的坚固的固体路易斯酸催化剂是一项艰巨的任务。在本文中，我们描述了包含有序介孔聚合物（Yb（OTf）2‐MP），作为Mukaiyama-aldol与甲醛水溶液反应的高活性和选择性路易斯酸催化剂。疏水表面的独特容量和有序的介孔能力能够同时稳定亲水和疏水反应物，并通过最大限度地减少对活性位点的水干扰来选择性地催化反应。因此，它使各种各样的甲硅烷基烯醇醚可用于有效地创建结构多样的β-羟基羰基分子。值得注意的是，该过程可以轻松扩大规模，以实现天然产物沙克霉素关键中间体的克级生产。另外，它在含水条件下是稳定的，并且可以容易地回收并且可以重复使用至少六次。
• Mn(III)-Mediated Reactions of Cyclopropanols with Vinyl Azides: Synthesis of Pyridine and 2-Azabicyclo[3.3.1]non-2-en-1-ol Derivatives
  作者：Yi-Feng Wang、Shunsuke Chiba

  DOI：10.1021/ja905110c

  日期：2009.9.9

  to the formation of 2-azabicyclo[3.3.1]non-2-en-1-ol derivatives using a catalytic amount of Mn(acac)(3). These reactions may be initiated by a radical addition of beta-keto radicals, generated by the one-electron oxidation of cyclopropanols, to vinyl azides to give iminyl radicals, which would cyclize with the intramolecular carbonyl groups. In addition, versatile transformations of 2-azabicyclo[3.3

  Mn(III) 介导的取代吡啶和 2-氮杂双环 [3.3.1] 非 2-en-1-ol 衍生物的发散合成使用容易获得的乙烯基叠氮化物和具有广泛取代基的环丙醇进行开发。简而言之，在 Mn(acac)(3)（1.7 当量）存在下，乙烯基叠氮化物与单环环丙醇反应生成吡啶，而与双环环丙醇反应生成 2-氮杂双环 [3.3.1]non-2 -en-1-ol 衍生物，使用催化量的 Mn(acac)(3)。这些反应可以通过将环丙醇单电子氧化产生的β-酮基自由基加成到乙烯基叠氮化物以产生亚胺基自由基来引发，亚胺基自由基会与分子内羰基环化。此外，2-氮杂双环[3.3.1]non-2-en-1-ol 到 2-氮杂双环[3.3] 的通用转化。
• Mn(III)-Mediated Formal [3+3]-Annulation of Vinyl Azides and Cyclopropanols: A Divergent Synthesis of Azaheterocycles
  作者：Yi-Feng Wang、Kah Kah Toh、Eileen Pei Jian Ng、Shunsuke Chiba

  DOI：10.1021/ja200879w

  日期：2011.4.27

  Mn(III)-mediated formal [3+3]-annulation has been developed using readily available vinyl azides and cyclopropanols with a wide range of substituents. Vinyl azides were successfully applied as a three-atom unit including one nitrogen to prepare pyridines and δ-lactams by the reactions with monocyclic cyclopropanols as well as to construct 2-azabicyclo[3.3.1] and 2-azabicyclo[4.3.1] frameworks with

  Mn(III) 介导的正式[3+3]-环化已经使用容易获得的乙烯基叠氮化物和具有广泛取代基的环丙醇开发。乙烯基叠氮化物作为一个含一个氮的三原子单元，通过与单环环丙醇反应制备吡啶和δ-内酰胺，以及构建2-氮杂双环[3.3.1]和2-氮杂双环[4.3.1]骨架，成功应用与双环环丙醇、双环[3.1.0]己-1-醇和双环[4.1.0]庚-1-醇。这些反应是通过 β-羰基自由基的自由基加成引发的，β-羰基自由基是由环丙醇与 Mn(III) 的单电子氧化产生的，与乙烯基叠氮化物产生亚胺基自由基，亚胺基自由基与分子内的羰基环化。此外，将本方法应用于合成四元吲哚生物碱，melinonine-E，
• Total Synthesis of (<i>R</i>)-Sarkomycin via Asymmetric Rhodium-Catalyzed Conjugate Addition
  作者：Johannes Westmeier、Steffen Kress、Christopher Pfaff、Paultheo von Zezschwitz

  DOI：10.1021/jo4016979

  日期：2013.11.1

  using a five-step total synthesis. Key steps in the enantioselective construction of the targeted scaffold were a rhodium-catalyzed asymmetric conjugate alkenyl addition with subsequent silyl trapping and a Mukaiyama aldol reaction with aqueous formaldehyde. Protection of the hydroxy group as a THP acetal and oxidative cleavage of the C,C-double bond provided a stable direct precursor to the natural

  （R）-Sarkomycin使用五步全合成法制备。靶向支架的对映选择性构建的关键步骤是铑催化的不对称共轭链烯基加成反应，随后进行甲硅烷基捕集以及与甲醛水溶液的Mukaiyama醛醇缩合反应。作为THP缩醛的羟基保护和C，C-双键的氧化裂解为天然产物提供了稳定的直接前体。最终的释放是在微酸性条件下在微波辅助反应中进行的，从而导致了“欺骗性”的萨克霉素的高收率。这代表了迄今为止该最不稳定化合物的最短对映选择性合成，并且是第一个采用不对称催化引入立体异构中心的化合物。
• An Ytterbium-Catalysed Intramolecular Aldehyde-Ene Reaction Approach to the Guaianolide and Pseudoguaianolide Diterpenoids: Synthesis of the Guaiane Skeleton
  作者：Philip Page、Giovanni Gambera、Colin Hayman、Mark Edgar

  DOI：10.1055/s-2006-956461

  日期：2006.12

  A convergent approach to a functionalised guaiane ring system, the core of the guaianolide and pseudoguaianolide diterpenes, is described. The synthesis utilises an intramolecular aldehydeene reaction as the key step.

  描述了功能化愈创木酚环系统的收敛方法，即愈创木酚内酯和假愈创木内酯二萜的核心。该合成利用分子内醛烯反应作为关键步骤。