(E)-2-[(triisopropylsilyloxy)methyl]-2-butenol | 953814-49-8

• 分子结构分类: 有机化合物 - 有机金属化合物 - 有机类金属化合物
• 英文名称: (E)-2-[(triisopropylsilyloxy)methyl]-2-butenol
• 英文别名: (E)-2-triisopropylsilanyloxymethyl-but-2-en-1-ol；(E)-2-[tri(propan-2-yl)silyloxymethyl]but-2-en-1-ol
• CAS: 953814-49-8
• 化学式: C₁₄H₃₀O₂Si
• 分子量: 258.476
• InChiKey: HNGUGHJZZWZYLG-RIYZIHGNSA-N

计算性质

• 辛醇/水分配系数(LogP)：
  4.12
• 重原子数：
  17
• 可旋转键数：
  7
• 环数：
  0.0
• sp3杂化的碳原子比例：
  0.86
• 拓扑面积：
  29.5
• 氢给体数：
  1
• 氢受体数：
  2

反应信息

• 作为反应物：
  描述：

  (E)-2-[(triisopropylsilyloxy)methyl]-2-butenol 、 二碘甲烷 在 diethylzinc 作用下， 以 正己烷 、 二氯甲烷 为溶剂， 反应 0.17h， 以76%的产率得到(1R,2R)-2-methyl-1-hydroxymethyl-1-triisopropylsilanyloxy-cyclopropane
  参考文献：
  名称：

  Total Synthesis of (+)-Frondosin A. Application of the Ru-Catalyzed [5+2] Cycloaddition

  摘要：

  The first total synthesis of (+)-frondosin A was accomplished in 19 longest linear and 21 total steps from commercially available materials. The key features of the synthesis include a Ru-catalyzed [5+2] cycloaddition, a Claisen rearrangement, and a ring expansion to construct the core of the frondosin A in a diastereoselective and regioselective fashion. This is the first application of a Ru-catalyzed [5+2] cycloaddition in the total synthesis of a natural product. Through this synthesis, the absolute configuration of (+)-frondosin A was established.

  DOI：

  10.1021/ja073272b
• 作为产物：
  描述：

  (E)-2-(triisopropylsilyloxy)methyl-2-butenyl 2,4,6-trimethylbenzoate 在 甲基锂 作用下， 以 四氢呋喃 、 乙醚 为溶剂， 以96%的产率得到(E)-2-[(triisopropylsilyloxy)methyl]-2-butenol
  参考文献：
  名称：

  一种全麦草酸合成的方法

  摘要：

  取代链烯基环戊烷羧酸的爱尔兰－克莱森重排提供了一种单环异构体，该异构体具有适当的立体化学，这五个立体异构中心位于五个金属中。由于空间和其他因素，阻碍了在分子中构建额外环的努力。结果提供了有关五元环系统中爱尔兰-克莱森重排的见解。如本文报道的，由立体和立体电子要求高的系统形成螺环化合物具有作为合成天然和非天然产物中此类亚单元的一般策略的潜力。

  DOI：

  10.1016/j.tet.2008.04.005

文献信息

• An Ester Enolate–Claisen Rearrangement Route to Substituted 4-Alkylideneprolines. Studies toward a Definitive Structural Revision of Lucentamycin A
  作者：Sujeewa Ranatunga、Jinsoo S. Kim、Ujjwal Pal、Juan R. Del Valle

  DOI：10.1021/jo201727g

  日期：2011.11.4

  substituted α-allylglycine products with good to excellent diastereoselectivities. Resolution of dipeptide diastereomers and cyclization to form the pyrrolidine rings provide rapid access to stereopure prolyl dipeptides. We have applied this strategy to the synthesis of four Emp-containing isomers of lucentamycin A in pursuit of a definitive stereochemical revision of the natural product. Our studies indicate

  取代的4-亚烷基萘脯氨酸代表一类罕见的天然氨基酸，具有有前途的生物活性。Lucentamycin A是一种细胞毒性的海洋衍生三肽，带有一个在已知肽天然产物中独有的4-乙基--3-甲基脯氨酸（Emp）残基。在本文中，我们使用通用的酯烯酸酯-克莱森重排研究了Emp及其相关的4-亚烷基脯氨酸的合成。用许多不同取代的甘氨酸酯底物描述了键重排反应的范围和选择性。在环境温度下用过量的NaHMDS处理烯丙基酯会产生高度取代的α-烯丙基甘氨酸产物，具有良好或优异的非对映选择性。二肽非对映异构体的拆分和环化形成吡咯烷环提供了快速进入立体纯脯氨酰二肽的途径。我们已将这种策略应用于荧光素霉素A的四个含Emp异构体的合成，以期对天然产物进行确定的立体化学修饰。我们的研究表明，Emp立体生成中心不是结构错误分配的根源。当前的策略应该在合成其他天然产物类似物和相关的3-烷基-4-亚烷基脯氨酸中找到广泛的用途。