1-ethoxy-1,3-bis(trimethylsilyloxy)buta-1,3-diene | 137373-20-7

• 分子结构分类: 有机化合物 - 有机金属化合物 - 有机类金属化合物
• 英文名称: 1-ethoxy-1,3-bis(trimethylsilyloxy)buta-1,3-diene
• 英文别名: [(1Z)-1-ethoxy-3-trimethylsilyloxybuta-1,3-dienoxy]-trimethylsilane
• CAS: 137373-20-7
• 化学式: C₁₂H₂₆O₃Si₂
• 分子量: 274.508
• InChiKey: ZDWGZGPHSIVTHX-BENRWUELSA-N

物化性质

• 沸点：
  259.9±30.0 °C(Predicted)
• 密度：
  0.898±0.06 g/cm3(Predicted)

计算性质

• 辛醇/水分配系数(LogP)：
  4.08
• 重原子数：
  17
• 可旋转键数：
  7
• 环数：
  0.0
• sp3杂化的碳原子比例：
  0.67
• 拓扑面积：
  27.7
• 氢给体数：
  0
• 氢受体数：
  3

反应信息

• 作为反应物：
  描述：

  1-ethoxy-1,3-bis(trimethylsilyloxy)buta-1,3-diene 在 titanium(IV) isopropylate 、 二乙基甲氧基硼烷 、 (R)-1,1'-Bi-2-naphthol 、 lithium chloride 作用下， 以 四氢呋喃 、 甲醇 为溶剂， 反应 7.5h， 生成 (3S,5R,E)-ethyl 3,5-dihydroxy-8,8-dimethoxyoct-6-enoate
  参考文献：
  名称：

  使用甲酰基-烯醛衍生物的分子内有机催化迈克尔反应全合成二十二碳六烯酸前列腺素。

  摘要：

  一个二十二碳六酸衍生的前列腺素的全合成，4,11- diepi -4-F 4吨-neuroprostane，设有一个复杂的侧链被首次实现。通过甲酰基-烯类衍生物的分子内高度选择性有机催化迈克尔序列获得的新型前列腺素环戊烷骨架允许脂质侧链的所需和排他的热力学反式构型。

  DOI：

  10.1021/acs.orglett.0c02553
• 作为产物：
  描述：

  乙酰乙酸乙酯 在 正丁基锂 、 三乙胺 、 二异丙胺 作用下， 以 正己烷 为溶剂， 反应 3.5h， 生成 1-ethoxy-1,3-bis(trimethylsilyloxy)buta-1,3-diene
  参考文献：
  名称：

  使用甲酰基-烯醛衍生物的分子内有机催化迈克尔反应全合成二十二碳六烯酸前列腺素。

  摘要：

  一个二十二碳六酸衍生的前列腺素的全合成，4,11- diepi -4-F 4吨-neuroprostane，设有一个复杂的侧链被首次实现。通过甲酰基-烯类衍生物的分子内高度选择性有机催化迈克尔序列获得的新型前列腺素环戊烷骨架允许脂质侧链的所需和排他的热力学反式构型。

  DOI：

  10.1021/acs.orglett.0c02553

文献信息

• Synthesis ofN-Aryl-5-alkylidene-2,5-dihydropyrrol-2-ones by“Cyclization/Dimroth Rearrangement” Reactions of 1,3-Dicarbonyl Dianions with Diimidoyl Dichlorides of Oxalic Acid
  作者：Joachim T. Anders、Helmar Görls、Peter Langer

  DOI：10.1002/ejoc.200300727

  日期：2004.5

  The reaction of dilithiated dicarbonyl compounds with oxaldiimidoyl dichlorides resulted in regio- and (E)/(Z)-diastereoselective formation of 5-alkylidene-3-arylamino-2,5-dihydropyrrol-2-ones. The products were formed by a domino “cyclization/Dimroth rearrangement” reaction. The mechanism and preparative scope of the cyclization was studied. The arylamino groups of the products were removed chemoselectively

  二锂化二羰基化合物与草酰二亚胺酰二氯的反应导致 5-亚烷基-3-芳基氨基-2,5-二氢吡咯-2-酮的区域-和(E)/(Z)-非对映选择性形成。产物是通过多米诺“环化/Dimroth 重排”反应形成的。研究了环化的机理和制备范围。在温和条件下通过水解裂解以高产率化学选择性地去除产物的芳氨基。从药理学和合成的角度来看，N-芳基-5-亚烷基-3-羟基-2,5-二氢吡咯-2-酮产品具有相当大的意义。(© Wiley-VCH Verlag GmbH & Co. KGaA, 69451 Weinheim, Germany, 2004)
• Synthesis of 7-hydroxy-2-(2-hydroxybenzoyl)benzo[c]chromen-6-ones by sequential application of domino reactions of 1,3-bis(silyl enol ethers) with benzopyrylium triflates
  作者：Mathias Lubbe、Bettina Appel、Anke Flemming、Christine Fischer、Peter Langer

  DOI：10.1016/j.tet.2006.09.029

  日期：2006.12

  ol, reaction of 2,4-bis(trimethylsilyloxy)penta-1,3-diene with 3-formylchromones afforded 4-(2-hydroxybenzoyl)-2-acetylphenols, which were transformed into 6-(2-hydroxybenzoyl)chromones. The Me3SiOTf-mediated condensation of the latter with 1,3-bis(silyl enol ethers) and subsequent domino ‘retro-Michael–aldol–lactonization’ reaction afforded 7-hydroxy-2-(2-hydroxybenzoyl)benzo[c]chromen-6-ones.

  2,4-双（三甲基甲硅烷氧基）戊-1,3-二烯与3-甲酰基色酮的多米诺反应，形成4-（2-羟基苯甲酰基）-2-乙酰基苯酚，将其转化为6 -（2-羟基苯甲酰基）色酮。Me 3 SiOTf介导的后者与1,3-双（甲硅烷基烯醇醚）的缩合反应和随后的多米诺骨牌“迈克尔-复古-醇醛-内酯化”反应得到7-羟基-2-（2-羟基苯甲酰基）苯并[ c ] chromen-6-ones。
• Towards EPC-syntheses of the structural class of cochleamycins and macquarimicins. Part 3: EPC-syntheses of the β-keto lactone subunits and first attempts towards the syntheses of the pentacyclic antibiotics of this group
  作者：A. Chrobok、E. Gössinger、K. Grünberger、H. Kählig、M.J. White、F. Wuggenig

  DOI：10.1016/j.tet.2007.05.093

  日期：2007.8

  Practical EPC-syntheses of δ-substituted-β-keto δ-lactones, subunits of the cochleamycins and macquarimicins, are presented. In consequence Tietze's tandem reaction is employed to combine δ-allyl-β-keto δ-lactone with a hydrindene derivative, the second subunit of these acetogenic antibiotics. Model reactions for the final oxidative radical tandem cyclization reveal that the electrophilic radical cyclizes

  提出了实用的EPC合成的δ-取代的-β-酮δ-内酯，耳蜗霉素和麦格霉素的亚基。结果，Tietze的串联反应被用于将δ-烯丙基-β-酮δ-内酯与氢化衍生物（这些产乙酸抗生素的第二个亚基）结合。最终氧化自由基串联环化反应的模型反应表明，亲电自由基仅以exo - trig方式环化。然而，用麦格霉素的预期前体，烯丙基氢的提取阻止了氧化自由基的串联环化。
• Concise Formal Synthesis of the Bryostatin Southern Hemisphere (C17−C27)
  作者：Eric A. Voight、Paul A. Roethle、Steven D. Burke

  DOI：10.1021/jo0495081

  日期：2004.6.1

  An efficient synthesis of Hale and co-workers' C17−C27 bryostatin southern hemisphere intermediate has been accomplished in six steps and 33% overall yield from (R)-2-(benzyloxy)propanal. The synthesis features a one-pot DIBALH/HWE ester homologation as well as a novel acetonide rearrangement/glycal formation cascade.

  Hale及其同事的C17-C27抑菌素南半球中间体的有效合成已通过六个步骤完成，从（R）-2-（苄氧基）丙醛的总收率达到33％。该合成具有一锅DIBALH / HWE酯的同源性，以及新型的丙酮化物重排/糖基形成级联反应。
• Synthesis of 2-(Arylsulfonyl)-4-hydroxypyridines by Hetero-Diels-Alder Reaction of 1,3-Bis-Silyl Enol Ethers with Arylsulfonyl Cyanides
  作者：Peter Langer、Thomas Emmrich、Helmut Reinke

  DOI：10.1055/s-2006-942446

  日期：2006.8

  2-(Arylsulfonyl)-4-hydroxypyridines were prepared by Hetero-Diels-Alder reaction of 1,3-bis(trimethylsiloxy)buta-1,3-dienes (1,3-bis-silyl enol ethers) with arylsulfonyl cyanides. The products were transformed into 4-aryl-2-(arylsulfonyl)pyridines by Suzuki cross-coupling reactions of the corresponding enol triflates.

  2-(芳基磺酰基)-4-羟基吡啶是通过1,3-双(三甲基甲硅烷氧基)丁-1,3-二烯(1,3-双-甲硅烷基烯醇醚)与芳基磺酰氰的Hetero-Diels-Alder反应制备的。通过相应的烯醇三氟甲磺酸酯的 Suzuki 交叉偶联反应，将产物转化为 4-aryl-2-(arylsulfonyl)pyridines。