((1-(cyclohex-1-en-1-yl)vinyl)oxy)trimethylsilane | 54781-35-0

• 分子结构分类: 有机化合物 - 有机金属化合物 - 有机类金属化合物
• 英文名称: ((1-(cyclohex-1-en-1-yl)vinyl)oxy)trimethylsilane
• 英文别名: 1-(1-trimethylsilyoxyvinyl)-cyclohexene；<<1-(cyclohexen-1-yl)ethenyl>oxy>trimethylsilane；1-acetylcyclohexene trimethylsilyl enol ether；acetylcyclohexene trimethylsilyl enol ether；trimethylsilyl enol ether of acetylcyclohexene；1-<1-(Trimethylsiloxy)ethenyl>cyclohexene；1-<(trimethylsilyloxy)vinyl>cyclohexene；(1-(1-cyclohexen-1-yl)ethynyloxy)trimethylsilane；1-(1-cyclohexen-1-yl)ethenyloxytrimethylsilane；1-(1'-trimethylsilyloxyvinyl)cyclohexene；1-<2-(Trimethylsiloxy)-vinyl>-1-cyclohexen；1-(α-Trimethylsilyloxyvinyl)cyclohexen；1-(1-cyclohexenyl)-1-trimethylsilyloxyethene；1-(1-trimethylsilyloxy)vinyl-1-cyclohexene；1-cyclohex-1-enyl-vinyloxytrimethylsilane；1-(α-Trimethylsiloxyvinyl)cyclohexen；Silane, [[1-(1-cyclohexen-1-yl)ethenyl]oxy]trimethyl-；1-(cyclohexen-1-yl)ethenoxy-trimethylsilane
• CAS: 54781-35-0
• 化学式: C₁₁H₂₀OSi
• 分子量: 196.365
• InChiKey: UFOZSWSFBLHBLL-UHFFFAOYSA-N

物化性质

• 沸点：
  85-89 °C(Press: 4.8 Torr)
• 密度：
  0.899±0.06 g/cm3(Predicted)

计算性质

• 辛醇/水分配系数(LogP)：
  3.85
• 重原子数：
  13
• 可旋转键数：
  3
• 环数：
  1.0
• sp3杂化的碳原子比例：
  0.64
• 拓扑面积：
  9.2
• 氢给体数：
  0
• 氢受体数：
  1

安全信息

• 海关编码：
  2931900090

反应信息

• 作为反应物：
  描述：

  ((1-(cyclohex-1-en-1-yl)vinyl)oxy)trimethylsilane 在 吡啶 、 盐酸 、 银 、 锌 作用下， 以 四氢呋喃 、 乙醚 为溶剂， 生成 螺[3.5]壬烷-3-酮
  参考文献：
  名称：

  The cyclopropanation of silyl enol ethers of cisoid or labile α-ethylenic ketones. A general and rapid route to cyclobutanones and cyclopentanones.

  摘要：

  DOI：

  10.1016/s0040-4039(01)91899-4
• 作为产物：
  描述：

  1-(三甲基硅烷基乙炔基)环己醇 在 硫酸 、 lithium diisopropyl amide 作用下， 以 四氢呋喃 、 甲醇 、 正己烷 、 水 为溶剂， 反应 15.0h， 生成 ((1-(cyclohex-1-en-1-yl)vinyl)oxy)trimethylsilane
  参考文献：
  名称：

  乙烯的不对称催化。功能化手性烯醇的合成

  摘要：

  三烷基甲硅烷基烯醇醚是多功能中间体，通常用作合成羰基化合物的烯醇化物替代物。然而，没有关于合成具有潜在官能团的手性甲硅烷基烯醇醚的广泛适用的催化方法的报道，这些潜在官能团可用于除甲硅烷基烯醇醚部分本身的许多可能反应之外的合成操作。在这里，我们报告了在 β 位手性碳上带有乙烯基的此类化合物的高催化（底物：催化剂比高达 1000：1）和对映选择性（92% 至 98% 主要对映异构体）合成的一般程序。该反应在环境条件下进行，使用三烷基甲硅烷氧基-1,3-二烯和乙烯 (1 atm) 作为前体，并使用容易获得的 (双膦)-钴 (II) 配合物作为催化剂。甲硅烷基烯醇化物可以很容易地转化为新型对映体纯乙烯基三氟甲磺酸酯，这是一类高度通用的交叉偶联试剂，能够合成其他对映体纯的、立体定义的三取代烯烃中间体，目前的方法不容易获得。说明了 Kumada、Stille 和 Suzuki 偶联反应的例子。

  DOI：

  10.1021/jacs.5b10364

文献信息

• Synthetic Studies on and Mechanistic Insight into [W(CO)5(L)]-Catalyzed Stereoselective Construction of Functionalized Bicyclo[5.3.0]decane Frameworks
  作者：Yuji Onizawa、Masahiro Hara、Takuya Hashimoto、Hiroyuki Kusama、Nobuharu Iwasawa

  DOI：10.1002/chem.201001003

  日期：2010.9.17

  afford silyl‐substituted bicyclo[5.3.0]decanes, which were highly useful as synthetic intermediates. Stereochemical studies concerning the silyl enol ether moiety suggested that two types of reaction pathway for the formation of seven‐membered rings were present. The reaction of (Z)‐enol silyl ethers proceeded through Cope rearrangement of cis‐divinylcyclopropane intermediates, and that of (E)‐enol silyl

  立体选择性制备各种合成有用的功能化双环[5.3.0]癸烷衍生物是基于[W]催化的炔烃的亲电活化作用，通过3-硅氧基-1,3,9-三烯-7-炔炔衍生物的串联环化而实现的。 （CO）5（L）]。该反应在光辐照下顺利进行，并且将各种底物环化，得到相应的双环化合物，该双环化合物具有立体定向的至多四个手性中心。甲硅烷氧基二烯与甲硅烷基取代基（相当于羟基）的反应也广泛地进行，得到甲硅烷基取代的双环[5.3.0]癸烷，作为合成中间体非常有用。关于甲硅烷基烯醇醚部分的立体化学研究表明，存在两种类型的七元环形成反应途径。（Z）-烯醇甲硅烷基醚的反应通过顺-二乙烯基环丙烷中间体的Cope重排和（E）-烯醇甲硅烷基醚，是通过将δ位的二烯基钨物种加到金属原子上的1,4-来实现的。在甲硅烷氧​​基二烯衍生物与甲硅烷基取代基的反应中，所有可能的非对映异构体都可以通过改变甲硅烷基烯醇醚和烯炔部分的几何构型选择性合成。
• Solvent-Controlled Diastereoselective Synthesis of Cyclopentane Derivatives by a [3 + 2] Cyclization Reaction of α,β-Disubstituted (Alkenyl)(methoxy)carbene Complexes with Methyl Ketone Lithium Enolates
  作者：José Barluenga、Jorge Alonso、Francisco J. Fañanás

  DOI：10.1021/ja029170x

  日期：2003.3.1

  11 with methyl ketone lithium enolates 2 leads to the corresponding five-membered carbocyclic compounds 4 or diast-4 and 12. The influence of the solvent and/or cosolvent (PMDTA), which turned out to be crucial to direct the reaction to 4 or diast-4, is studied, and a tentative mechanism according to these facts is proposed. In addition, the reaction of carbene complex 1a with alkynyl methyl ketone

  α,β-不饱和甲氧基卡宾配合物 1 和 11 与甲基酮烯醇锂 2 反应生成相应的五元碳环化合物 4 或 diast-4 和 12。溶剂和/或助溶剂 (PMDTA) 的影响，导致研究了将反应导向 4 或 diast-4 的关键，并提出了根据这些事实的初步机制。此外，卡宾配合物 1a 与炔基甲基酮烯醇锂的反应可以通过反应条件的轻微变化直接生成 [3 + 2] 或 [4 + 1] 的正式环化产物。最后，提出了与卡宾配合物 1a、烯醇锂 2 和醛 18 的连续三组分偶联反应，以非对映选择性的方式得到羟基羰基化合物 19 和三环聚醚 20。
• A Visible‐Light‐Driven Iminyl Radical‐Mediated C−C Single Bond Cleavage/Radical Addition Cascade of Oxime Esters
  作者：Xiao‐Ye Yu、Jia‐Rong Chen、Peng‐Zi Wang、Meng‐Nan Yang、Dong Liang、Wen‐Jing Xiao

  DOI：10.1002/anie.201710618

  日期：2018.1.15

  A room‐temperature, visible‐light‐driven N‐centered iminyl radical‐mediated and redox‐neutral C−C single bond cleavage/radical addition cascade reaction of oxime esters and unsaturated systems has been accomplished. The strategy tolerates a wide range of O‐acyl oximes and unsaturated systems, such as alkenes, silyl enol ethers, alkynes, and isonitrile, enabling highly selective formation of various

  已完成了室温，可见光驱动的N-中心亚胺基自由基介导和氧化还原中性C-C单键裂解/肟酯和不饱和体系的自由基加成级联反应。该策略可耐受各种O-酰基肟和不饱和体系，例如烯烃，甲硅烷基烯醇醚，炔烃和异腈，从而能够高度选择性地形成各种化学键。因此，该方法为各种不同取代的含氰基的烯烃，酮，碳环和杂环提供了一种有效的方法。
• Use of 1,8-Diazabicyclo[5.4.0]undec-7-ene in Preparation of Trimethylsilyl Enol Ethers and Trimethylsilylacetylenes
  作者：Yoshiyuki Taniguchi、Junji Inanaga、Masaru Yamaguchi

  DOI：10.1246/bcsj.54.3229

  日期：1981.10

  Trimethylsilyl enol ethers were prepared by using a combination of chlorotrimethylsilane and 1,8-diazabicyclo[5.4.0]undec-7-ene in good yields. Trimethylsilylation of acetylenes was also achieved with the same reagents in the presence of silver salt as catalyst.

  三甲基甲硅烷基烯醇醚是通过使用三甲基氯硅烷和 1,8-二氮杂双环 [5.4.0] undec-7-ene 的组合制备的，收率良好。在银盐作为催化剂的存在下，乙炔的三甲基甲硅烷基化也可以用相同的试剂实现。
• A tandem Diels–Alder/Mannich approach to the synthesis of AE and ABE ring analogues of Delphinium alkaloids
  作者：Kirsten J. Goodall、Margaret A. Brimble、David Barker

  DOI：10.1016/j.tet.2012.05.037

  日期：2012.7

  The one-pot TiCl4 catalysed Diels–Alder/Mannich reaction of α-cyanoaminoacrylates with 2-silyloxy-1,4-butadienes gives 6-keto-3-azabicyclo[3.3.1]nonane-1-carboxylates. Reduction of the ketone and alkylation of the resultant alcohol gives 6-alkoxy-3-azabicyclo[3.3.1]nonanes mimicking the AE rings of a number of Delphinium and Aconitum alkaloids, with the same stereochemistry as the natural products

  一锅法TiCl 4催化α-氰基氨基丙烯酸酯与2-甲硅烷氧基-1,4-丁二烯的Diels-Alder / Mannich反应得到6-酮基-3-氮杂双环[3.3.1]壬烷-1-羧酸酯。所得醇的酮和烷基化的还原，得到6-烷氧基-3-氮杂双环[3.3.1]壬烷模仿一些的AE环飞燕和乌头生物碱，具有相同的立体化学的天然产品。