ethyl 2,3-dideoxy-4-O-diphenylphosphino-6-O-trityl-α-D-erythro-hex-2-enpyranoside | 1187372-06-0

• 分子结构分类: 有机化合物 - 苯类化合物 - 三苯基化合物
• 英文名称: ethyl 2,3-dideoxy-4-O-diphenylphosphino-6-O-trityl-α-D-erythro-hex-2-enpyranoside
• 英文别名: ethyl 2,3-dideoxy-4-O-diphenylphosphino-6-O-trityl-α-D-erythro-hex-2-enopyranoside；[(2R,3S,6S)-6-ethoxy-2-(trityloxymethyl)-3,6-dihydro-2H-pyran-3-yl]oxy-diphenylphosphane
• CAS: 1187372-06-0
• 化学式: C₃₉H₃₇O₄P
• 分子量: 600.694
• InChiKey: QRDRYYCSOIJUNK-VYSOZWTASA-N

计算性质

• 辛醇/水分配系数(LogP)：
  8.2
• 重原子数：
  44
• 可旋转键数：
  12
• 环数：
  6.0
• sp3杂化的碳原子比例：
  0.18
• 拓扑面积：
  36.9
• 氢给体数：
  0
• 氢受体数：
  4

反应信息

• 作为产物：
  描述：

  ethyl 4,6-di-O-acetyl-2,3-dideoxy-α-D-erythrohex-2-enopyranoside 在 吡啶 、 水 、 三乙胺 作用下， 以 四氢呋喃 、 甲醇 为溶剂， 生成 ethyl 2,3-dideoxy-4-O-diphenylphosphino-6-O-trityl-α-D-erythro-hex-2-enpyranoside
  参考文献：
  名称：

  高效的假对映体碳水化合物烯烃配体

  摘要：

  由d-葡萄糖和d-半乳糖设计了高效的假对映体烯烃配体。这些配体在Rh（I）催化的芳基和烯基硼酸向非手性烯酮的1,4-加成反应中始终产生优异的对映选择性，并具有手性底物的高非对映选择性。与已建立的烯烃配体相反，它们是通过短合成法得到对映体纯的，没有外消旋拆分步骤，这使它们成为具有烯烃供体位点的手性配体的重要补充。

  DOI：

  10.1021/ol3015896
• 作为试剂：
  描述：

  2-环己烯-1-酮 、 4-三氟甲基苯硼酸 在 chlorobis(ethylene)rhodium(I) dimer 、 ethyl 2,3-dideoxy-4-O-diphenylphosphino-6-O-trityl-α-D-erythro-hex-2-enpyranoside 、 potassium hydroxide 作用下， 以 1,4-二氧六环 、 水 为溶剂， 反应 16.25h， 以84%的产率得到(R)-3-(4-(trifluoromethyl)phenyl)cyclohexanone
  参考文献：
  名称：

  高效的假对映体碳水化合物烯烃配体

  摘要：

  由d-葡萄糖和d-半乳糖设计了高效的假对映体烯烃配体。这些配体在Rh（I）催化的芳基和烯基硼酸向非手性烯酮的1,4-加成反应中始终产生优异的对映选择性，并具有手性底物的高非对映选择性。与已建立的烯烃配体相反，它们是通过短合成法得到对映体纯的，没有外消旋拆分步骤，这使它们成为具有烯烃供体位点的手性配体的重要补充。

  DOI：

  10.1021/ol3015896

文献信息

• Novel, Efficient Alkene-Phosphinite Hybrid Ligand Based on <scp>d</scp>-Glucose
  作者：Tobias Minuth、Mike M. K. Boysen

  DOI：10.1021/ol901579g

  日期：2009.9.17

  A commercially available 2,3-unsaturated pyranoside, derived from d-glucose, was converted into a new type of olefin phosphorus chelate ligand in only three steps. Application in rhodium catalyzed conjugate additions of phenylboronic acid to enones led to excellent levels of stereoinduction for several cyclic substrates. The easy preparation and the high efficiency of this ligand make it an interesting

  衍生自d-葡萄糖的可商购的2,3-不饱和吡喃糖苷仅需三步即可转化为新型的烯烃磷螯合配体。苯基硼酸在铑的铑催化共轭加成中的应用导致了几种环状底物的优异立体诱导水平。该配体的易于制备和高效率使其成为已建立系统的有趣且有前途的替代方案。
• Novel Olefin-Phosphorus Hybrid and Diene Ligands Derived from Carbohydrates
  作者：Mike Boysen、Holger Grugel、Tobias Minuth

  DOI：10.1055/s-0030-1258190

  日期：2010.10

  olefin-phosphinite hybrid ligands has been designed. These ligands were prepared by attaching phosphinite or allylic donor sites onto unsaturated carbohydrate scaffolds. In rhodium(I)-catalysed conjugate addition of boronic acids to enones, the olefin-phosphinite hybrids gave products in up to 99% ee and above, whereas the dienes only led to modest enantioselectivity. However, by shifting the allylic donor

  从容易获得的单糖d-葡萄糖和d-阿拉伯糖开始，已经设计了一系列新的手性二烯和烯烃-次膦酸酯杂化配体。通过将次膦酸酯或烯丙基供体位点连接到不饱和碳水化合物支架上来制备这些配体。在铑（I）催化的硼酸向烯酮的共轭加成中，烯烃-次亚膦酸酯杂化物的收率高达99％ee或更高，而二烯仅导致中等的对映选择性。然而，通过将烯丙基供体位点从吡喃糖的4位转移到异头中心，观察到了立体诱导过程的意外逆转。 碳水化合物-配体设计-不对称催化-铑-硼